114110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arzenobenzolmonoszulfoxilátok előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 114HO. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — F. 7300. ALAPSZÁM. Eljárás arzenobenzolmonoszulfoxilátok előállítására. L G. Farbenindustrie Aktieugesellschai't cég Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1934. évi december hó 18-ika. Németországi elsőbbsége 1933. évi december hó 19-ike. Ismeretes olyan nitrogéntartalmú arze- Ezeknek a vegyületeknek az a közös nobenzolok előállítása, melyek egy mono- jellegzetessége, hogy m on oox i al ki 1 v e g yiioxialkilezett ,n i t r og én at omot, valamint letek. egy formaldehidmaradékot vagy a szulf- Azt találtuk már most, hogy arzcnooxilátmaradékot a másik nitrogénatomon benzolmonosznlfoxilátokat, melyeknek áltartalmazzák. talános képlete R, N—C6 H4 . As = As . C6 H4 . NH . CH2 . S0.2 . Na R' ahol R és R' oxialkilmaradékokat jelentenek, úgy állíthatunk elő, hogy bisoxialk i 1 ami nőben zol ar zinsavak a t, melyek a benzolmagban még további helyettesítőket tartalmazhatnak, aminohelyettesített benzolarzinsavakkal, melyek a benzolmagban szintén további helyettesítőket tartalmazhatnak, együttesen, ismert módon arzeno-benzolokká alakítunk át és a kapott arzenoibenzolokat formaldehidszulfoxiláttal esereibomlásba hozzuk. Ezzel az eljárással a magukban véve izomba fecskendezve! nem alkalmazható szulfoxilvegyületeket két oxialkilcsoportnak egy és ugyanazon nitrogénatomba való bevezetésével oly alapvetően megjavítjuk, hogy azok az izomba, fecskendezve inger nélkül elviselhetők, anélkül, hogy az intravénás hatás ezáltal megszűnnék. A szóbanforgó vegyületeket tehát akár izomba, akár vénába fecskendezhetjük, ami az orvos számára jelentékeny egyszerűsítést nyújt. Példák: 1. 85 g 3 - (bi s- d i ox i p r op i 1) - a min o- ox i ben -zo'l-l-arzinsavat 22.9 g 3-amino-4-oxibenzol-1-arzinsavval és 28 g jódkáliiummal összekeverünk,, a keveréket 580 cm3 10%-os sósavban feloldjuk és kavarás közben 77 cm3 50%-os hipofoszíoros savat adunk hozzá. Az oldat megsárgul és egyidejűleg a hőmérséklet kb. 35°-ra emelkedik. Amint a hőmérséklet újra csökken, a tiszta, sárga oldatot etilalkoholba keverjük, a kicsapódott sósavas 3-(bis-dioxipropil) -amino-4-oxi-3'-amino - 4' - oxiarzenobenzolt leszívatjuk és éterrel mossuk. A sárga készítmény vízben és metilalkoholban könnyen oldódik; arzéntartalma 22.59%. Hipofoszforos sav helyett más redukálószereket is alkalmazhatunk, pl. hidroszulfitot. Ha 55 g sósavas 3-(bis-dioxipropil)amino-4-oxi-3'-amino - 4' - oxiarzenobenzolt 275 cm? metilalkoholban és 275 cm8 vízben feloldunk és kb. 27 C°-on 56 cm8 vízben feloldott 35 g formaldehidszulfoxiláttal hozzuk össze, akkor sárga színű termék válik ki, mely ha gyengén lúgos kémhatás beálltáig nátriumkarbonátoldatot adunk hozzá, tökéletesen feloldódik. Ha ezt a tiszta, sárga folyadékot etilalkohol és víz elegy éhe kavarjuk, akkor a 3-(bis-dioxipropil)-amino-4-oxi-3'-amino - 4'~oxiarzenobe nzol- szül foxilát:
