113965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder aminok szulfénamidjainak előállítására
A fölös mennyiségben alkalmazott piperidint a szüredékből visszakaphatjuk és elegyítéshez ismét felhasználhatjuk. 3. példa. 250 1 vízben 'elkevert 50 kg merkaptobenzotiazolt 51 kg piperidinnel elegyítünk. 40°-ois reakcióhőmérsékleten, néhány óra alatt 10.2 kg ILOs-nek megfelelő hidrogónisizuperoxidoldatot folyatunk hozzá. Majd rövid kavarás után az oldatot lehűtjük és a kivált benzo-tiazolil-2-szul-1énpiperididet leszűrjük. A fölös piperidint a szüredékből viszszakaphatjuk. 4. példa. 50 kg dibenzotiazolildiszulfidot >c.s.s.cf S / \ S , \ / 750 1 vízzel elkeverünk és 50 kg piperidinnel elegyítünk. Ezután 55°-on, több óra alatt, 24.5 kg N*iCCi-t tartalmazó nátriümhipo'kloritoldiatot folyatunk hozzá, majd rövid kavarás után az oldatot szűrünk. 60 kg benzotiazol i 1-2-szu líon -piperididet kapunk (1 az 1. példát), az elméleti mennyiség 80%-ának megfelelően. 5. példa. 1500 1 vízzel elkevert 375 kg inerkaptobenzotiazolhoz 500 kg dietilamint adunk. Öt óra. alatt 184 kg NaOCi-t tartalmazó nátriumhipokloritoldatot folyatunk hozzá 35ü hőmérsékleten és egy ideig" kavarunk. A fölös mennyiségben alkalmazott dietilamint célszerűen gyengén csökkentett nyomású lepárlással kaphatjuk viszsza. A képződött bonzotiazolil-2-szitilféndietilamid ^C.S.N mint gyengén barnás olaj válik ki, melyet szivornyával elszívunk, vízzel mosunk és vákuumban megszárítunk. A termelési hányad 480 kg = kb. 90%-a az elméleti mennyiségnek. 6. példa. 74 kg tetraetiltiuramdiszuldidot 300 1 vízzel és 110 kg dietilaminnal elkeverünk. 501 """ hőmérsékleten, 6 óra alatt, 20.5 kg NaOCi-t tartalmazó nátriumhipokloridoldatot folyatunk hozzá. Először a tetraetiltiuramdiszulfid megy oldatba, majd kiválik a szulfénamid Ca H6 x Ca HB x . <:. s. x \c2 H5 gyengén barnás olaj alakjában. Hozzávetőlegesen egyórai kavarás után 200 1 vízzel hígítunk, az olajat leszedjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. 7. példa. 75 kg 2-merkaptobenzimidazolt, 300 1 vízben elkeverve, 128 kg piperidinnel elegyítünk; 5 óra alatt, kb. 40°-os reakcióhőmérsékleten, 41 kg NaQCVt tartalmazó vizes nátriumhipokloritoldatot adunk hozzá. Hozzávetőlegesen egyórai kavarás után 300 1 vízzel hígítunk'és 20°-ra hűtünk. A képződött szulfénamidot /\_N B r H. ,H. MJ.S.N )H„ H2 H2 leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Az alkoholból átkirstályosított termik 390—193 -on bomlás közben olvad. 8. példa. 50 kg merkaptonaftoxazolt 200 1 vízzel elkeverünk, 64 kg piperidint adunk hozzá és 40°-ra melegítjük, miközben tiszta oldat keletkezik. Ezután 40° hőmérséklet fenntartása mellett, 5 óra alatt, 20.5 kg Xa()( i ! tartalmazó nátriumhipokloritoldatot folyatunk hozzá, majd kb, 1 óráig kavarunk és 300 1 vízzel hígítunk; miután 20°-ra lehűlt, a szulfénamidot !!.. IL \/ leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Az elméleti mennyiséghez viszonyított 90%-on felüli termelési hányaddal ily módon kapott termék 63—66°-on olvad; alkoholból átkristályosítva, az olvadási pont 71—73c -r,a emelkedik. /\ \ \/
