111807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a barbitursavsorozat N-alkilezett származékainak, illetve ezek sóinak előállítására

Megjelent 1935. évi március hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LETRAS 111807. SZÁM. — IV/h/2. OSZTÁLY. Eljárás a barbitursavsorozat N-alkilezett származékainak, illetve ezek sóinak előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cégr Frankfurt a/M. (Németország). A bejelentés napja 1934. évi február hó 28-ika. Németországi elsőbbsége 1933. évi március bó 25-ike. Ismeretes, hogy az 5-szénatomnáI kétszeresen helyettesített barbitursavak N-alkilezése különböző hatásokat eredményez. így aril-alkil-barbitur savak N-me-5 tilezésével vagy N-etilezésével gyógyászatilag értékes termékekhez lehetett jutni, melyek a megfelelő nem N-alkilezett termékekhez képest hosszabb ideig tartó hatást mutatnak, míg ezzel szemben a C-0 eiklopentenil- vagy C-ciklohexenil-C-alkilbarbitursavak N-alkilezése szintén igen értékes termékekhez vezetett, melyek hatása gyorsan áll be, majd aránylag gyorsan ismét elenyészik. Ezzel szemben isme-5 retes, hogy bizonyos N-alkilezett C. C-dialkil-barbitursavak igen mérgezőek, illetve mellékhatásaik miatt gyakorlatilag nem jöhetnek tekintetbe. Azt találtuk, hogy az ismert N-alkil-0 C. G-dialkil-barbitursavak említett hátrányaitól mentes új barbitursavszármazékokhoz jutunk, ha magában véve szokásos módon olyan C. C-dialkilbarbitursavak N-alkilvegyiileteit állítjuk elő, melyeknél 5 a szénhez csatlakozó alkilgyökök egyike metilgyök, másika pedig legalább 3 szénatomot tartalmaz. Az utóbbi alkilgyök telített vagy telítetlen, továbbá — miként a ciklohexiletilmaradékban — aliciklusos 0 maradékokkal helyettesített lehet wgy telített ciklusos alkilgyökök alakjában is szerepelhet. Az új N-alkilezett barbitursavak előállítására pl. metilgyökkel és legalább 3 5 szénatomú alkilgyökkel helyettesített maionsavakat vagy ciánecetsavakat vagy ezek származékait, mint pl. esztereket, amidokat, amidsavesztereket, kloridokat, nitrileket vagy más efféle vegyületeket magukban véve ismert módszerek útján al- 40 kilhúgyanyagokkal megfelelő N-monovagy -dialkilezett C-metil-C-alkilbarbitursavakká kondenzálhatunk és az N-monoalkilvegyületeket esetleg sóikká alakíthatjuk át. Alkilhúgyanyagok helyett 45 húgyanyagszármazékokat, mint pl. N-alkilezett guanidinokat, tiohúgyanyagokat, izohúgy anyagé tereket is használhatunk a kondenzáláshoz és az ekkor kapható közbenső termékeket a fent jellemzett N-alki- 50 lezett C-metil-C-alkilbarbitursavakká alakíthatjuk át. Másrészt az N-mono- vagy dialkilezett barbitursavak előállítására, melyek a szénnel metilgyökkel és legalább 3 szén- 55 atomú alkilgyökkel vannak helyettesítve, magából a barbitorsavból vagy ennek olyan helyettesítési termékeiből is kiindulhatunk, melyek a szükséges helyettesítőkből egyet vagy többet már tartal- 60 maznak, a még hiányzó helyettesítőket pedig magukban véve szokásos módszerekkel vihetjük be a barbitursavba, illetve helyettesítési termékeibe. A barbitursav vagy helyettesítési termékei helyett az 65 utóbi esetben a barbitursav származékait is alkalmazhatjuk, amikor is az először keletkező közbenső termékeket szokásos módon a fent említett típusú N-monovagy -dialkilezett C-metil-C-alkilbarbitur- 70 savakká alákítjuk át. Az N-mono-alkivegyületek előállításához különösen alkalmasnak bizonyult a barbitursav, illetve C-nél helyettesített származékai cián-iminoszármazékainak 75 alkilezése. Az ekkor közbenső termékek-