111807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a barbitursavsorozat N-alkilezett származékainak, illetve ezek sóinak előállítására

_ 2 — ként kapható N-alkil-N'-cián-iminobarbitursavakat, melyek a szénnél metilgyökkel és legalább három szénatomú alkilgyökkel vannak helyettesítve, magában 5 véve szokásos módon a megfelelő N-alkil-C-metU-C-alkilbarbitursavakra bontjuk fel. Az uj N-monoalkilezett barbitursavszármazékok sóit magukban véve szokásos 10 módszerekkel a megfelelő bázisok behatása révén kaphatjuk meg. 1. példa: 20 súlyrész nátriumot 400 súlyrósz etil alkoholban oldunk, 50 súlyrész metil-15 húgyanyagot és 90 súlyrész butilmetilmalonsavetilesztert adunk hozzá s az egészet 8 óra hosszat forrásban tartjuk. Ezután ecetsavval savanyítunk és az alkoholt elpárologtatjuk. A maradékhoz vizet 20 adunk, az étert felvesszük és azt először bikarbonátoldattal, majd n-nátronlúggal átrázzuk. Az n-nátronlúg megsavanyításakor kicsapódik az N-metil-C, C-metilbutilbarbitursav, melynek olvadáspontja, 25 miután ciklohexánból átoldottuk, 87°. E sav vákuumban is desztillálható. Forráspontja 1 mm nyomáson 133—135°. A savat nátriumalkoholáttal könnyen átalakíthatjuk ia nátrium sójává, mely 30 vízben igen könnyen oldódik. Analóg módon állíthatjuk elő az N-metil-C, C-(n-hexil)-metilbarbitursavat, mely 1,5 mm nyomáson 183—185°-nál elpárolog, azután kristályosodik. 35 2. példa. 9,5 súlyrész nátriumot 200 súlyrész száraz etilalkoholban oldunk és 42 súlyrész metil-allil-maloneszterrel, valamint 20 súlyrész metilhúgyanyaggal összekverünk. 40 6—8 órán át a visszafolyató hűtőn főzünk. Kihűlés után a kikristályosodott sót leszűrjük, vízben oldjuk és a savat ecetsavval kicsapjuk. Vízből átkristályosítva az N-metil-C, C-metil-allil-barbitursav olva-45 dáspontja 135°. Hasonló módon állíthatjuk elő az N-metil-C, C-brómallilmetilbarbitursavat is, mely 1,5 mm nyomáson 136—138°-nál párolog el. 50 Azonos módon kapjuk allilhúgyanyagból és metil-izoamil-malonsaveszterből az N-allil - C-metil - C - izoamilbarbitursavat, melynek forráspontja 1 mm nyomáson 150°, olvadáspontja 68—69°. 3. példa: 55 46 súlyrcsz nátriumfémet 500 súlyrész metanolban oldunk, az oldathoz 92 súlyrész diciándiamidot és 256 súlyrész ciklohexil - metil - malonsavdietilesztert adunk (fp 1 mm 137—138°) és az egészet a vissza- 60 folyató hűtő alatt 10 órán át 70—80°-on hevítjük. Ezután kihagyjuk hűlni és kavarás közben 140 súlyrész dimetilszulíatot csepegtetünk hozzá, miközben gondoskodunk róla, hogy a hőmérséklet ne emel- 65 kedjék 50° fölé. Miután a reakcióhőmérséklet visszafejlődött, a metilalkoholt ledesztilláljuk, a maradékot súlyának 6-szorosát kitevő 20%-os vizes kénsavval hozzuk össze és a visszafolyató hűtő alkalma- 70 zásával kavarás közben 6 óra hosszat főzzük. Kihűlés után a levált N-metil-C, C-ciklohexil-metilbarbitursavat leszivatjuk és hígított alkoholból átoldjuk. 134° olvadáspontú színtelen tűket kapunk. A nát- 75 riumsó színtelen, vízben könnyen oldódó termék. A hasonló módon előállított N-metil-C, C-izopropilmetilbarbitursav 108° olvadáspontú színtelen tűket alkot; a nátriumsó 80 vízben igen könnyen oldódik. Az N-metil-C, C - p - etilhexil-metilbarbitursav olajszerű termék. 4. példa: 1000 súlyrész abszolút alkoholban oldott 85 46 súlyrész nátriumhoz 75 súlyrész monometilhúgy anyagot és 258 súly rész metil-petilbutil-malonsavdietilesztert adunk és a keveréket kavarás közben visszafolyató hűtő alkalmazásával mintegy 10 órán át 90 90°-on hevítjük. Ezután az alkohol legnagyobb részét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a kihűlt maradékot vízben oldjuk, a vizes oldatot benzollal kirázzuk, a vizes réteget szivornyával eltávolítjuk, 95 majd hígított kénsavval kongóra savanyú reakcióig savanyítunk. Az olajosan kiváló C-C-metil-(3-etilbutil-N-metilbarbitursav némi idő múlva kristálypéppé merevedik, melyet leszívunk, 10 hideg vízzel mosunk és 50%-os alkoholból átoldunk. Ilykép 101—102° olv. pontú színtelen tűket kapunk, melyek hígított nátronlúgban könnyen oldódnak. 5. példa: 10 272 súlyrész metil-Y-metilhexil-malonsav-dietilesztert nátriumetilátoildattal és monometilhúgyanyaggal a 4. példában megadott mennyiségi arányokban kondenzálva a C-C-metil-y-metilhexil-N-metil- 111