110964. lajstromszámú szabadalom • Eljárás értékes szénhidrogének előállítására

— 2 — fokozódó nyomás alatt, ugyanazon vagy fokozott, illetve fokozódó hőmérsékleten kezeljük tovább. Előnyösnek mutatkozott a fémek vagy ezek vegyületei előkezelése 5 is hidrogénnel, magasabb hőmérsékleten, nyomás alatt vagy enélkül. Ugy is eljárhatunk, hogy ,a fémeket vagy ezek vegyületeit szabálytalanul vagy bizonyos rendszer szerint, adott esetben szilárd elrendelő zésiben, tányérok, gyűrűk, sziták, lemezek vagy hengerek vagy dróthálók között elhelyezett. durva, vagy finomszemcsés anyag alakjában behelyezzük abba,a,reakciókemencébe, melyben az elkészített kata-15 lizátorokat később alkalmazni fogju k ós itt foganatosítjuk magát a kénnel való kezelést. Nem szükséges, hogy a kezelendő anyagot már a kénnel való kezelés előtt abba az alakba hozzuk, melyben az a kata-20 litos reakciónál alkalmazni kívánjuk, meri a már képződött fómszu'lfidot utólag is formálhatjuk. Az, így előállított katalizátorokhoz a kénkezelés előtt vagy után más anyagokat is adagolhatunk, imint nehezen 25 redukálható fémoxidokat, pl. cinkoxidot, titánoxidot, timföldet és máse télékel vagy fémeket, mint pl. alumíniumot, szili,ciumot, titánt, cinket és máseféiet; Alkalmazhatunk hordozókat is, pl. aktiv szenet, S0 aktiv kovasavlat, aktiv timföldet, bentonitot, floridaföldet, horzsakövet, magnezitet, miagnéziát, krómoxidot és másefélét. A katalitos anyagot a hordozóra a kezelés előtt vagy után vihetjük fel. 35 Az így előállított katalizátorok kiválóan hatásosak értékes szénhidrogének előállításánál, pl. szén, kátrányok, ásványolajok ezek lepárlási és átalakulási termékeinek .kezelésénél hidrogénnel vagy olyan 40 redukáló hatású gázokkal, amelyek kötött hidrogént tartalmaznak, különösen áramló állapotban és nyomás, célszerűen 50 atm. feletti nyomás, alatt. E mellett szó ilehet akár a kiindulási anyagok hasításáról, 45 hidrogén egyidejű addieionálásával, akár alifás szénhidrogéneiknek aromásokká való átalakításéiról, akár csupán a kiindulási anyagok, pl. nyers benzol, raffinálásáról. Az így előállított katalizátorokkal más 50 katalitos reakciók is foganatosíthatók, úgymint szénhidrogének krakkolása, gázok tisztítása, szénhidrogének előállítása szénoxidból és hidrogénből, kénhidrogénnek elemeiből való előállítása, telítetlen 55 és aromás szénhidrogének hidrogénezése és szénhidrogének dehidrálása. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi, hogy pl. szenek, kátrányok, ásványolajok és másefélék nyomás alatti hidrogénezésénél a reakcióteret az időegység- 60 ben a nemesítendő anyag nagyobb adagjával terhelhetjük meg, .mint olyan kéntartalmú katalizátorok ,a lkaim ázásán ál, melyeket nyomás alkalmazása nélkül állítottak elő, anélkül, hogy az értékes termé- 65 kek termelési hányadát ezzel károsan befolyásolnék. A katalizátor további előnye, hogy pl. a nyomás alatti hidrogénezést alacsonyabb, pl. 50—70 C°-kal vagy még többel alacsonyabb hőmérsékleten foganato- 70 síthatjuk, mint a szokásos eredetű szulfidok alkalmazása esetén, miáltal gázalakú szénliidrogének képződését messzemenően megakadályozhatjuk. A 'kapott középolajok és magasabb forráspontú termékek 75 hidrogéndúsak és előnyösen dolgozhatók fel világító-, Diesel- vagy kenőolajokká; alávethetjük azokat krakkolási folyamatnak is vagy visszavezethetjük őket a reakciókemencébe, ahol nagy hidrogéntar- 80 talmuknál fogva könnyen szétbonthatok alacsonyabb forráspontú értékes termékekké. Az itt ismertetett módon előállított vasszulfid kevésbé hatásos és azt itt magában 85 nem is igényeljük. Az ismertetett eljárással készült egyéb nehézfémszulfidokkal együtt azonban la vasszulfid is alkalmazható. 1. példa. 90 Wolframsavhidrátot 4%-os ammóniában feloldunk és az ammoniumparawolframát alakjában kikristályosítjuk. Ezt megszárítjuk és tiszta, száraz kénhidrogénnel 5 atm. nyomáson, a levegő gondos távoltar- 95 fásával, lassan 340 C°-ra hevítjük, kb. 12 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk és azután 410 C°-ra hevítjük fel. A kezelés ezen a hőmérsékleten 24—36 óráig tart. Lehűlés és a nyomás megszüntetése után 101 a képződött wolframdiszulfidot aprítjuk és 200 atm. hidraulikus nyomással darabokká sajtoljuk. Az így kapott katalizátort nagynyomású kemencében szilárdan elhelyezzük és hidrogénáramban, 200 atm. io nyomáson, 430 C°-ra hevítjük. Ezután ezen a hőmérsékletein hidrogénnel együtt, 200 atm. nyomás alatt, egy 200 és 325 (' közötti forráspontú olyan középolaj gőzeit vezetjük el felette, amelyet barnaszén n száraz desztillálásakor kapott kátrány nyomás alatti hidrogénezésével állítottunk elő. A gőzöknek a kemence mögött való lehűtésénél víztiszta terméket kapunk, melynek 75%-a 180 C°-ig forr, mely n részlet minden további nélkül motorhajtóanyagul alkalmazható. A termék többi