110086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminokinolinok előállítására
lési hányaddal kristályosodik ki. A só vízben könnyen oldható. Ammónia hidegben a színtelen bázist, mely metanolból való átkristályosítás után 250°-on olvad, ki-5 csapja. Hígított sósavval való főzéskor az 1. példában leírt vegyületté alakul át. 3. 4-etilamino-6-aminokinaldin: 24 g 6-acetilamino-4-klórkinaldint 60 cm: l mintegy 20%-os alkoholos etilaminoldattal 6 10 óra hosszat zárt edényben 180°-ra hevítünk. A lehűlés után az edény tartalmát acetonnal hígítjuk és a 4-etilamino-6-acetilaminokinaldin képződött hidrokloridját leszivatjuk. A termelési hányad 23 g. To-15 vábbi tisztítás nélkül alkohol os-vizes sósavval 1 óra hosszat visszafolyatás közben főzzük, amikor is a 4-etilamino-6-aminokinaldin dihidrokloridja színtelen sűrű massza alakjában válik ki, melyet 20 leszivatunk és acetonnal mosunk. A bázis teljes tisztítás céljából etanolból átkristályosítható. A vizes oldatból fölös nátronlúggal kicsapott színtelen bázis 195°-on olvad. 25 4. 4-amino-6-etilaminokinaldin: 24 g 6-acetiletilarnino-4-klórkinaldint (melyet az 1. példában megadott módon, p-aminoetilacetanilidből vörösesbarna gyanta alakjában kapunk). 70 g fenolban gázá0 alakú ammóniával az 1. példa adatai alapján dolgozunk fel. Az ömleszték kihűlése után aceton hozzáadására gyantaszerű, sötét só csapódik ki, melyet vízben felfogunk. A vizes oldatból ammóniának 35 elővigyázatos hozzáadásával a szennyeződéseket kicsapjuk és azokat leszűréssel eltávolítjuk. Nátronlúg a szűrietbői a majdnem színtelen 4-amino-6-acetiIetilaminokinaldint csapja ki, mely vízből 40 való átkristályosítás után 221—222°-on olvad. Ha a bázist kevés koncentrált vizes sósavat tartalmazó hígított alkoholos sósavval néhány óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn főzzük, akkor az ace-45 tilcsoport lehasad és a 4-amino-6-etilaminokinaldin dihidrokloridját kapjuk, melyet lehűlés után leszívatunk és etanollal, amelyben nehezen oldható, mossuk. A termelési hányad 10 g. A bázis vízben sárga 50 színnel nagyon könnyen oldódik; híg oldatai erősen zöld színben fluoreszkálnak. A színtelen bázist nátronlúggal csapjuk ki; vízből és etanolból való átkristályosítás után 232°-on olvad. 55 5. 4.8-diaminokinaldin: Ha az o-aminoacetanilidot az 1. példában megadott reakcióknak AT etjük alá, akkor a 4-oxi-8-acetaminokinaldinon keresztül, amely vízből átkristályosítva 293°-on olvad, a 4-klór-8-acetaminokinaldint gyengén vöröses, kloroformban könnyen oldható por alakjában kapjuk, mely eceteszterből és petrolóterből való átkristályosítás után 119— 120 -on olvad. Elszappanosítással a 4-klór-8-aminokinaldin keletkezik belőle, mely etanolból átkristályosítva 112°-on olvad. 310 g fenolban oldott 104 g 4-klór-8-acetaminokinaldint, az 1. példában megadott módon, ammóniával hozunk cserebomlásba. Aceton hozzáadására az ömleszték-'i bői a 4-amino-S-acetaminokinaldinnak nyers, világosszürke színű hidrokloridja mintegy 60 g termelési hányaddal válik ki. Ezt forró vízben oldjuk, az oldatot állati szénnel derítjük és a szűrletet koncentrált sósavnak a térfogatnak mintegy '/.i-ának hozzáadása után vízfürdőn hevítjük. A lehűlésnél az oldat színtelen kristályos masszává dermed meg, mely a 4—8-diaminokinaldin dihidrokloridja. Ezt tömény nátronlúggal való keveréssel a bázissá alakítjuk át, melyet leszívatunk és hideg vízzel mosunk. A termelési hányad mintegy 40 g". Etanolból való átkristályosítás után a 4—8-diaminokinaldin 168"-ón olvad. 6. 4—6-diaminokiiiolin: 5.5 g sósavas 4-amino-6-nitrokinolin vizes oldatát keverés és hevítés közben vízfürdőn 5 g vasporral redukálunk (Ber. 58.803. lap). Fél óra után forrón leszűrünk, a szűrletet ammoniássá tesszük és ismét leszűrjük. Ezt követőleg a tiszta szűrletet sósavassá tesszük és begőzöljük. A koncentrált oldatot azután tömény nátronlúggal túltelítjük, a kicsapott nyers bázist leszívatjuk és vízzel mossuk. A bázist benzolból és kevés etanolból való átkristályosítással színtelen finom por alakjában kapjuk meg; 215°-on. sötétre való színeződés közben olvad. A termelési hányad mintegy 2 g. A 4—6-diaminokinolin tulajdonságai nagyon hasonlóak az 1. példa szerinti homológ tulajdonságaihoz. Jellegzetes a híg, gyengén savas oldatok erősen zöld fluoreszcenciája, mely fölös ásványi sav hozzáadására eltűnik. A halványsárga dühidroklorid vízben könnyen, etanolban nehezen oldható. 7. 2—6-diaminokinolin: 11.4 g 2-amino-6-nitrokinolint (J. pr. Ch. 93.386. és Ber. 58.806 lap) 150 cm3 etanolban kb. 40°-on palládiummal és hidrogénnel redukálunk. 3—4 óra után a redukció befejeződött. Miután erősebb hevítéssel teljes oldódás következett be, a katalizátorról lesziva-
