110086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminokinolinok előállítására

— 8 — tünk, a szürletet alkoholos sósavval megsavanyítjuk és éterrel keverjük el. A 2—6-diaminokinolin diliidrokloridjából 13 g válik ki. Ezt tisztítás céljából forró víz-5 ben oldjuk, a forró oldatot gyengén ammóniássá tesszük, kevés állati szénnel derítjük és forrón leszürjiik. A lehűléskor kikristályosodó bázis gyengén szürkés sárga tűket alkot, melyek 219°-on sötétre :0 színeződés közben olvadnak. A bázis vizes oldata, a 4—6-izoinerrel ellentétben, fenolftaleinnel szemben csak gyengén lúgosán reagál. A dihidroklorid vízben könynyen oldható. 5 8. 4-amino-6-cinnamoilaminokinaldin: 8,7 g 4—6-diaminokinaldint (1. példa) 50 cm' jégecetben oldunk. Az oldatot azután kavarás közben 8,5 g fahéjsavkloriddal elegyítjük. Gyenge hőfejlődés keletkezik !0 és a 4-amino-G-cinnamoilaminokinaldin színtelen hidrokloridja nemsokára kiválik. Vízfürdőn való rövid hevítés után éterrel hígítunk, leszivatunk és éterrel mosunk. A só, melyet 17 g termelési hányaddal kai5 punk, enyhe melegítés közben vízben könnyen oldódik. Az oldatból c^/lkci/li a színtelen bázist kicsapja, mely vizes eta•nolból való átkristályosítás után 253—• 254°-on olvadó kristályos por. Í0 9. 4-amino-8-cinnamoilaminokinaldin : 8,7 g 4—8-dianiinokinaldint (5. példa) pontosan a 8. példában megadott módon dolgozunk fel. A termelési hányad színtelen hidrokloridban 15 g. A só meleg vízben ol-55 dódik, koncentráltabb oldatok hidegben kocsonyásodásra hajlanak. Az etanolból átkristályosított bázis majdnem színtelen finom por, mely 202—203°-on olvad. 10. Szim-di-(4-aminokinaldi 1—6)-karba-Í0 mid: 10 g 4—6-diaminokinaldint víznek mintegy 20-szoros mennyiségben hevítés közben vízfürdőn kavarunk. Ezután kevés nátriumacetátot adunk hozzá és addig vezetünk bele foszgént, amíg teljes oldódás 15 nem állt be. Sósavval történő savanyítás és telített konyhasóoldat hozzáadása után a di-aminokinaldil-karbamid színtelen sósavas sója válik ki, melyet leszivatunk és hígított sósavval mosunk. Hevítésnél víz>0 zel könnyen oldatba megy át. Ammónia az oldatból a színtelen bázist csapja ki, mely butilalkoholból átkristályosítva sötétre való színeződés és habzás közben 255°-on olvad. A diklórmetilát 300°-on feli5 habzás közben olvad. 11. Szim-di- (2-metil-4-aminokinolil-6)oxarnid: 10,3 g 4—6-diaminokinaldinnak 50 cm3

jégecetben való oldatához kavarás közben 3,8 g oxalilkloridot adunk. Erős melegedés közben a szim-di- (2-metil-4- 60 aminokinolil-6)-oxamid dihidrokloridjának színtelen pépje képződik. Éterrel való hígítás után a pépet leszivatjuk, forró vízben oldjuk, az oldatot hígított sósavval megsavanyítjuk és konyhasóoldattal ele- 65 gyítjük. Emellett a dihidroklorid válik ki, melyet lehűlés után leszivatunk és hígított sósavval mosunk. A termelési hányad 12 g. A só hevítésnél vízzel könnyen oldatba megy át. Az alkálival az oldatból 70 kicsapott bázis a száradás után színtelen por, mely nagyon sok forró alkoholban oldható. 300°-ig való hevítésig nem változik. 12. Szim-di-(2-metil-4-aminokinolil-6)- 75 -l'umársavamid. 100 cm3

jégecetben oldott 12,9 g 4,6-dimainokinaldint keverés közben 5,7 g fumársavkloriddal elegyítünk. Melegedés közben sűrű, gyengén sárgás pép képződik. Vízfürdőn való rövid hevítés 80 után éterrel hígítunk, leszivatunk és éterrel mosunk. A szim-di-(2-metil-4-aminokinolil-6)-fumársavamid dihidrokloridjának 18,5 g-ját sárgás por alakjában kapjuk. Teljesen tisztán kaphatjuk forró vízben 85 való oldással és konyhasóoldattal való kisózással. Vízben elég könnyen oldható. Az ammóniával kicsapott bázis sárgaszínű és habzás közben 259°-on olvad. A szokásos oldószerekben úgyszólván old- 90 hatatlan. 13. <Szim-di-(2-metil-4-aminokinolil-6)-malonsavamid. 17,7 g 4—6-diaminokinaldinhoz 100 cm3

jégecetben keverés közben 7,22 g malonilkloridot adunk. Nagyon erős 95 hőfejlődés keletkezik és lehűléskor mindenekelőtt gyantaszerű váladék képződik, mely éterrel való átgyúrásnál megszilárdul. Tisztítás céljából forró vízben veszsziik fel és konyhasóoldattal ismét kisóz- 100 zuk. Az ily módon mintegy 12 g termelési hányaddal kapott a szim-di-(2-metil-4--amino-kinolil-6)-malonsavamid dihidrokloridja majdnem színtelen és vízben sárgás színben elég könnyen oldható. A 105 majdnem színtelen bázis forró alkoholban jól oldható. Alkoholból való átkristályosítás után 216°-on habzás közben lassan megbomlik. Szabadalmi igények: ^Q 1. Eljárás diaminokinolinok előállítására, azzal jellemezve, hogy Bz-amino- vagy alkilaminokinolinoknak, illetve acilszármazékaiknak 2- vagy 4-helyzetébe a szokásos módszerekkel primer vagy 115