107324. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászatilag értékes fémkomplexvegyületek előállítására
— 2 — oldhatatlan imidazolkornplexsókba utólag vezetünk be sóképző csoportokat, akár közvetlenül, akár ilyen csoportok felszabadításával, pl. karbonsaveszterek stb. 5 elszappanosításával. Ugyanezeket a vegyületeket úgy is megkaphatjuk, hogy olyan szerves fémkomplexvegyületeket, illetve szerves férnsókat, melyek az imidazolgyűríit még nem 10 tartalmazzák, de szerves részükben imidazolképzésre alkalmas helyettesítőkkel és ezeken kívül egy vagy több sóképző csoporttal vannak helyettesítve, a szokásos módszerekkel irnidazolszármazékokká kon-15 denzálunk, pl. akként, hogy olyan 1, 2-diaminnak fémkomplexsóját, ill. szerves fémsóját, mely még egy vagy több sóképzésre alkalmas helyettesítőt tartalmaz, a szokásos módszerekkel gyűrűzárással imidazol-20 származékká alakítjuk át. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy szerves íémkomplexvegyületeket, melyek sóképző csoportokat nem tartalmaznak, imidazol képzésére alkalmas helyettesítőket azonban 25 igen, a megadott tipusú irnidazolszármazékokká úgy alakítjuk át, hogy az imidazol-gyíírűzárással egyidejűleg az ekkor képződő imidazolgyűrűbe sóképző csoportokat vezetünk be, pl. akként, hogy o-dia-30 minokat, vagy ezekké átalakítható vegyületeket legalább egy szabad karboxilvagy karbalkoxilgyököt tartalmazó polikarbonsavak nehézfémvegyületeivel imidazolvegyületekké alakítjuk át. 35 A fenti előállítási módszereket még akként is módosíthatjuk, hogy nem olyan imidazolképzésre alkalmas szerves vegyületekből indulunk ki, melyek fémet komplex kötésben már tartalmaznak, hanem 40 hogy a fémkomplexsókká való átalakítást csak akkor végezzük el, amikor gyűrűzárással az imidazolszármazékokat állítjuk elő, vagy pedig a sóképző csoportokat fómvegyiiletek jelenlétében vezetjük be az 45 imidazolkomponensbe. Az imidazolsorozat új komplexvegyületeivel előállításánál célszerűen fölös mennyiségű komplexképzőt használunk, vagy pedig ilyent utólag adunk hozzá. En-50 nek megfelelően az új vegyületek összetétele nincs kötve sztöchiometrikus arányokhoz. Az ilyen módon kapható vegyületek a felhasznált fém szerint nagy tartóssági! 55 színes vagy színtelen porok, melyek vízben semleges vagy gyakorlatilag semleges reakcióval oldódnak. 1. példa. G cm' 5n nátronlúgban és a 10 cnr vízben oldott 6,5 g benzimidazol-4-szulfonsa- 60 vat kavarás közben 10 cm3 vízben oldott 4 gr. aranykáliumkloriddal hozunk össze, a reakcióelegyet 5n-nátronlúggal semlegesítjük és alkoholba öntjük. Az aranybenzimidazol-4-szulfonsavas nátriumot mint 65 vizben semleges reakcióval oldható világossárga port kapjuk. 2. példa. 2 cnr 5n-nátronlúgban és 10 cm3 vízben oldott 2 g benzimidazol-4-szulí'onsavat 5 70 em' vízben oldott 0,85 g kristályos rézkloriddal hozunk össze, az elegyet nátronlúggal semlegesítjük és alkoholba öntjük. A rézbenzi,midazol-4-szulfonsavas nátrium vízben igen könnyen oldható világoskék 75 por. :i. példa. 1.7 g benzim:idazol-4-karbonsavat 4 cm3 5n-nátronlúgban és 10 cm3 vízben oldunk, az oldatot 5 cm3 vízben oldott 1,1 g kristá- 80 lyos aranykloriddal összehozzuk, az elegyet nátronlúggal semlegesítjük és alkoholba öntjük. Az aranybenzimidazob4-karbonsavas nátriumot vízben könnyen oldható sárga por alakjában kapjuk. 85 í. példa. 3,4 g ezüstnitrátnak 50 cm3 vízben való oldatából fölös nátronlúggal kapott friss ezüstoxidcsapadékot 30 cm3 vízzel feliszapolt 4 g benzimidazol-4-szulíonsavval ad- 90 dig hevítünk, míg minden oldatba megy. A kapott ezüstbenzimidazol-4-szulfonsavat alkáliákkal vagy nitrogénbázisokkal semlegesítjük és a kapott sót a szokásos módon leválasztjuk. 95 5. példa. 6 c.m! Sn-nátronlúgban és 10 cm3 vízben oldott 6 g benzimidazol-4-oxiecetsavat 10 cin3 vízben oldott 4 g aranykáliumkloriddal hozunk össze, nátronlúggal semlegest- 10( tünk és az oldatot abszolút alkoholba öntjük, mire az aranybenzimidazol-4-oxiecetsavas nátrium mint vízben könnyen oldható világosvörös por csapódik ki. 6. példa. IOÍ 5.8 g benzimidazol-4-aminoecetsavat 6 cm3 5n-náíronlúgban és 4 cm3 vízben oldunk, az oldatot lehűtjük és hűtés közben lassan összehozzuk 10 cm3 vízben oldott 4 g aranykáliumkloriddal. A keletkező csa- m padékot nátronlúg segélyével oldjuk és a
