107008. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az arómás, heterociklusos sor karbamid és tiokarbamid származékainak elállítására
— 2 -vége felé a lombik falát kemény massza borítja és a benzol egészen tiszta lesz. A benzol elpárologtatása ntán a maradékot vízzel felvesszük, szűrjük és fenolftalein-5 nal szemben alkáliássá tesszük, miközben fehér vegyület alakjában a karbamidszármazék válik le. Éterrel és vízzel való mosás ntán azonnal a kiszámított mennyiségű n-sósavban oldjuk. Az oldatot szárazra pá-10 rologtatjuk; a maradékot 250 cm3 alkoholban oldjuk és 1 1. acetonba öntve, a szimmetrikusan szubsztituált bisz-dietilaminoetoxifenilkarbamid klórhidrádját NH-< á-o \ NH-< >-OC2 H4 N(C2 H5 )2 >-OCS H4 N(C1 HI )L . 2HC1 NH—CH2 —CH=CH2 c=s \ NH-< .HCl >-OC2 H4 N(C2 H6 )2 6. 2.5 g N-(a-piridil)-N'-(p-oxifenil)-tio- 40 karbamidet 1.5 g dietilaminoklóretánnal abszolút alkoholban főzünk, az alkoholt azután vákuumban lepároljuk és a maradékot vízzel és a kiszámított mennyiségű n-sósavval (10 cm3 ) felvesszük. Szűrés és 45 bepárologtatás után a keresett karbamidszármazék, az N-(a-piridil)-N'-(p-dietilaminoetoxifenil)-tiokarbamid klórhidrát ja NH<Cs \ NHN .HCl \ >-OC2 H4 N(C2 H6 )2 15 kapjuk. A vegyület 127°-on olvad. 4. 20.8 g p-J3-dietilaminoetoxianilint 10 g allilmustárolajjal együtt 15 percig gőzfürdőn melegítünk. A kihűlt kristálypogá-20 csát hexahidrobenzollal 78°-on olvadó porrá dörzsöljük el, ezután n-sósavban oldjuk lakmusszal szemben gyengén savanyú kémhatás eléréséig és a leszűrt oldatot bepárologtatjuk. A szirupszerű maradék las-2b sanként fehér kristálytömeggé kristályosodik, mely az N-allil-N'-dietilammoetoxifenütiokarbamid klórhidrátjából áll: higroszkopos por alakjában marad vissza. 50 A kiindulási anyagot a következőképen állítjuk elő: 29 g p-oxifenilmustárolajat és 18.1 g a-aminopiridint gőzfürdőn melegítünk. A reakció befejezte után a kapott tiokarbamidet: az N-(a-piridil) 55 (N'Mp-oxifenil)-tiokarbamidet 70%-os alkoholból átkritályosítva, 218°-on olvadó fehér por alakjában kapjuk meg. 7. 119 g l-dietilaminoetoxi-3-nitro-4-aminobenzolt palládiummal és hidrogén- 60 nal diaminná redukálunk és a palládium eltávolítása után azonnal 79 g marókáli és 75.3 g xantogénsavas káli segítségévei az 5- dietilaminoetoxi - 2 - merkaptobenzimidazollá 65 (CjH^N.C^.O^/^NH, N 1 C — SH /2 5. 41.6 g p-[i-dietilaminoetoxianilmt 200 30 cm3 n-sósavban oldunk és 20 g rodánkáliumot adunk hozzá. Azonnal kristályképződés áll be. Melegítéssel oly oldatot kapunk, melyből szűrés és lehűlés után szép fehér kristályok alakjában a karbamidszárma-35 zék keletkezik. A dietilaminoetoxifeniltiokarbamid NH2 cl=s -OC2 H4 N(C3 H6 olvadáspontja, alkoholból való átkristályosítás után 101°. alakítjuk. Alkoholos sósavban való oldással és éterrel való kicsapással így 230—231° olvadásponttal a bázisos ciklusos tiokarbamid tiszta klórhidrátját kapjuk meg. 70 8. 14.7 g N-ciklohexil-N'-(p-oxifenil)tiokarhamAdet, melyet ciklohexilamin és p-oxifenilmustárolaj közötti cserebomlás révén állítottunk elő, 3.12 g szódával és 8 g dietilaminoklóretánnal 150 cm3 aceton- 75 ban 5 óra hosszat kavarás közben forralunk. Szűrés és az aceton elpárologtatása után a maradékot higított sósavval felvesszük. A tiszta sósavas oldat bepárologtatás után az N-ciklohexil-N'~(p-riietil- 80 aminoetoxifenil) -tiokarbamid diklórhidrátját adja:
