106304. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új röntgenkontrasztszerek előállítására
— 2 — felelő mono.iódozott vegyületével, melynek 35 része oldódik hideg vízben, csak 14 rész jódot lehet oldatba vinni. Kutyák húgyútjainak röntgenografikus 5 feltüntetésekor például azt tapasztaltuk, hogy 26 kg-os kutyának 10 g 3,5-dijód-4-piridon-N-ecetsavas nátriumot intravénásán adva az állat vizelete az injekció utáni első és ötödik óra között kb 5,3% 10 szervesen kötött jódot tartalmazott, szemben a megfelelő monojódvegyíilet bevezetésekor talált mintegy 2,5% maximális jódtartalommal. Ennek folytán az elért röntgenkontraszthatás kb. kétszer akkora, 15 úgy hogy ily módon a húgyutakról igen jó röntgenképeket készíthetünk. 2. példa, 110 cm3 n-nátronlúgban oldott 34,7 g 3,5-dijód-4-piridonhoz forrási hőmérsékle-20 ten 40 g dietilamincetilkloridot csepegtetünk és a reakció befejezte után kihűlni hagyjuk, majd az edény fenekén levő olajos reakcióterméket leválasztjuk és kevés acetonból átkristályosítjuk. Az így kapott 25 N-dietil-aminoetil-3,5-dijód-4-piridon 85° olvadáspontú színtelen kristályokat alkot és savakban, valamint — éter kivételével — szerves oldószerekben könnyen oldható. 3 példa. 30 8,7 g 3,5-dijód-4~piridont vízfürdő fölött 26 cin3 n-nátronlúgban oldunk és az oldatot 5 g klóracetamidnak 30 cm'' vízben való forrón telített oldatával vízfürdő fölött 4 óra hosszat hevítjük. Kihűléskor a 35 3,5-dijód-4-piridon-N-aceitamid kristályosan kiválik. Vízből átkristályosítva olvadáspontja 275°. 1 A megfelelő módon jódmetillel vagy dimetilszulfáttal előállított N-metil-3,5-di-40 jód-4-piridon olvadáspontja 207°. í. példa. 34,7 g 3,5-dijód-4-piridont vízfürdő fölött 26 cm3 n-nátronhigban oldunk és az oldathoz 15 g monoklórhidrint adunk. A 45 vízfürdő fölötti többórai állás után sűrű kristálypép válik ki, melyet leszívatunk és miután n-nátronlúggal összehoztuk, hígított sósavból átkristályosítjuk. A kapott N-(|í^-dioxipropil)-3,5-dijód-4-piridon 161°-on 50 olvad. 5. példa. 3,5-dijód-4-piridont klóretilalkohol behatásával N-(B -oxietil)-3,5-dijód-4-piridonná alakítunk át, melynek olvadáspontja 55 260°. Ebből a vegyületből az; N-([i-klóretil)^,5-dijód~4-piridonon (olvadáspont 180°) keresztül a 3,5-dijód-4-piridon-N-etáriszul fosavat, illetve sóit kaphatjuk, ha pl. 12 g nátriumszulfitot 60 cm3 vízben 16,5 g N-([Mdóretil)-3,5-dijód-4-piridonnal 60 visszafolyó hűtés közben 10 óra hosszat főzünk. A reakciótermék előállítására sósavval savanyítunk, szűrünk, a szüredéket nátronlúggal erősen meglúgosítjuk, a keletkezett kristálypépet leszívatjuk és 65 az így kapott nátriumsót hígított alkoholból átkristályosítjuk. E nátriumsó 250° fölé hevítve lassan sötétre színeződik és 300°-cm még nem olvad meg. A nátriumsó savanyításával kapott sav, éppúgy mint 70 a nátriumsó maga, vízben könnyen oldható. A báriurnsó nehezen oldódik. A káliumsót a sav vizes oldatából könnyen megkaphatjuk káliumkarbonáttal végzett kisózással. 75 Ugyanehhez a, 3,5-dijód-4-piridon-N-©tánszulfosavhoz jutunk pl. akkor is, ha az N-etilklorid helyett a 3,5-dijód-4-piridonnak etilénbromiddal előidézett félodali cserebomlásánál kapható 3,5-dijód-4-piri- 80 don-N-etilbromidot (olvadáspont 189°) nátriumszulfittál cserebomlásba hozzuk. Akként is eljárhatunk, hogy 3,5-dijód-4-piridon nátrium,sóját közvetlenül P -klóretánszulfonsavval vagy ennek nátriumsójá- 85 val hozzuk cserebomlásba. 6. példa. 39 g N-metilkelidanisavat 50 cm" 20%-os sósavban oldott 80 g jódmonokloridba viszünk be és zárt csőben 10 óra hosszat 90 120°-on hevítjük. Ezután a rekacióoldatot először lúgossá tesszük, majd sósavval erősen megsavanyítjuk, biszulfitoldattal színtelenítjük és a keletkezett kristályos csapadékot kihűlés után leszívatjuk. 95 A csapadékot 200 cm3 20%-os sósavval digeráljuk, leszívatjuk és vízből átkristályosítjuk. Az új savról 170—175°-os hevítésnél szónsav hasad le, miközben 207° olvadás- ioo pontú jST-metil-3,5-dijód-4-piridon képződik (1. a 3. példa utolsó bekezdését). Ugyanehhez, a savhoz jutunk akkor is, ha dijódkeilidamsavat dimetilszulfáttal N-meti'l-dijódkelidamsaveszterré alakítunk 105 át és ezt savvá elszappanosítjuk. 7. példa. 250 cm3 20%-os sósavban oldott 47 g 4-aminopiridint 400 cm.3 20%-os sósavban oldott 170 g jódmonokloriddal hozunk ösz_ no sze. A klórjód és 4-aminopiridin leváló
