106304. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új röntgenkontrasztszerek előállítására
— 3 — addíciós vegyületének elkülönítése nélkül fölös mennyiségű nátronlúggal keverünk' és vízfürdő fölött addig hevítünk, míg a vörösbarna színeződés el nem tűnik. Kihű-S lés után kiéterezünk, az étert ledesztilláljuk és a maradékot frakcionáljuk. A frakciót, melynek forráspontja 2 mm nyomáson 130—150°, hígított sósavban oldjuk és telített nátriumacetátoldattal 10 hozzuk össze, míg az oldat kongóra semlegesen nem reagál. Ekkor kiválik a 3,5-dijód-4-aininiopiridin, mely alkoholból átkristályosítva 134° olvadáspontú. A 3-jód-4-aminopiridin 100° olvadás-15 pontú és az ecetsavas anyalúgból kálciumkarbonátos kisózással kapható. 34,6 g 3,5-dijód-4-aminopiridint 50 cm3 20%-os sósavban oldunk és szobahőmérsékleten fokozatosan összehozzuk 70 ems 20 10% os nátriumnitritoldattal. A reakció befejezésére vízfürdő fölött még félórai hosszat melegítünk. A kiváló' 3,5-dijód-4-piridont leszívatjuk és az előző példákban! ismertetett módon N-helyettesítósi termé-25 keivé alakítjuk át. 8. példa. 120 g piridint 360 g tionilkloriddal keverünk. Miután szobahőmérsékleten két napig állt, a fölös tionilkloridot vákuum-30 ban ledesztilláljuk. A maradékot 160 cm3 vízben oldjuk, állati szénnel derítjük és autoklávban 8 óra hosszat 150° belső hőmérsékleten hevítjük vagy 48 óra hosszat főzzük. A keletkező reakciókeverékhez 600 35 cm3 vízben oldott 111 g káliumjodidot és 74.2 káliumjodátot adunk. 200 cm3 20%-os sósavval végzett savanyítás után 4 óra hosszat 50—60°-on hevítünk. A kivált; 3.5-dijód-4-piridont az előző példákban megadott módon N-helyettesítési termék 4® keivé alakítjuk át. 9. •példa. 10 cm" benzolban oldott 8,7 g JST-dietilaminoetil-3,5-dijód-4-piridonhoz (1. a 2. példát) forrási hőmérsékleten 3 g. dimetil- 45 szulfátot folyatunk hozzá, amikor isi az oldat önmelegedése közben a megfelelő kvaterner metilszulfát kicsapódik. A benzol leöntése után a reakcióterméket forró alkohöHal digeráljuk, leszívatjuk és alko- 50 hollal utánamossuk. Fehér port kapunk, mely 215°-on olvad és vízben igen könnyen oldható. Szabadalmi igények: 1. Eljárás új röntgenkontraszitszerek elő- 55 állítására, melyre jellemző, hogy 4-piridonokat, melyek a nitrogénen otldlhatóvá tevő csoporttal lehetnek helyettesítve, magukban véve ismert módszerekkel dihalogén-4-piridonokká alaki- 60 tunk át és szükség esetén utólag a nitrogénnél oldhatóvá-tevő csoportot magában véve ismert módon vezetünk be. 2. Az 1. alatt igényelt eljárás foganatosít ási módja, melyre jellemző, hogy a 65 piridil-piridiniumkloridnak vízzed végzett hevítésével előidézett bomlásánál keletkező reakciókeverékben közvetlenül végezzük el a piridon balogénezését és az ekként kapható dihalogén-4- 70 piridonba vezetjük be az oldhatóvá tevő csoportot. Pallas nyomda, Budapest.
