100611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves arzén- és antimonvegyületek előállítására

— 8 — lállni hagyjuk, kétszeres mennyiségű vizet adunk hozzá és leszívatunk. A 148°-on olvadó, hígított alkoholból átkristályosított nitrovegyiiletet alkoholos oldatban katali-5 tikusan a bázissá redukáljuk. 0. P. 150°. A kiszámított mennyiségű alkoholos sósavnak a bázis alkoholos oldatához való hozzáadása által a hidrokloridot nyertetjük. 10 40.3 g. 3-klór-4-glikolilaminoanilint 200 cm3

vízben ós 48 cm3

koncentrált sósavban 35 g. 40%-os nátriumnitritoldattal diazotálunk ós, mint a 7. példában leírtuk, 30 g. antimontrioxid-15 ból készült antimonitoldattal oserebomlásba hozzuk. Sósavval és szénsavval való tompítás és tisztára szűrés után a stibineavat sósavval hígított alkáliákbaai könyliyen oldódó fehér por alakjában lecsap-20 juk. Az ammoniáksó előállítható metilalkoholba való bevitel, ammóniák hozzáadása és éterrel való lecsapás által. A sav a stibinsavakra jellemző tulajdonságokat mutatja. ;25 11. 48 g. sósavas 3-klór-4-glikolilaminoanilint 120 cm3

vízben és 25 cm3

koncentrált sósavban oldunk és 35 g. 40%-os nátriumnitritoldattal diazotálunk. A diazooldatot keverés közben 30 g. arzénes-30 savnak 80 cm3

vízben és 25 cm3

40° Bé sűrűségű nátronlúgban való oldatába folyatjuk, miközben az oldatot 25 cm3

nátronlúggal alkáliáisan tartjuk. A cserebomlás befejezte után szűrünk, sósavval tompí-35 tunk, színtelenítő szénnel derítünk, a 3-klór-4-glikolilamino-benzolarzinsavat sósavval leválasztjuk és 10 rész forró vízből átkristályosítjuk. Termelési hányad: 45%. Fehér prizmák, melyek vízben és jég-40 ecetben nehezen, etil- és metilalkoholban könnyebben oldódnak. 12. 25 g. 3-amino-4-klór-benzolarzinsavat 20 g. glikolsawal 120—125°-ra hevítünk, míg az elegy múló megömlés után meg-45 szilárdul. Lehűlés után 2-n-nátronlúggal oldunk, állati szénnel derítünk, a 4-klór-3-glikolilamino-benzolarzinsavat sósavval leválasztjuk és vízből átkristályosítjuk Termelési hányad 65%. Finom tűk, melyek 50 jégecetben és etilalkoholban nehezen, metilalkoholban könnyebben oldódnak, acetonban oldhatatlanok. 13. 25 g. 2-metil-5-amino-benzolarzinsavat 20 g glikolsawal 125°-ra hevítünk, 55 míg tiszta ömlesztéket kapunk. Kihűlés •után 100 cm3

vízzel keverjük, miközben a 2-metil-5-glikolilamino-benzolajrzinsav kristályalakban leválik; ezt azután forró vízből átkristályosítjuk. Termelési hányad 80%. Fehér, írnom tűk, melyek vízben 60 jégecetben, etil- és metilalkoholban nehezen oldódnak. 14. 25 g. 2-metoxi-5-amino-benzíolarzinsavat 20 g. glikolsawal 125—130°-ra hevítünk, míg heves reakció közben az 65 elegy megszilárdul. Kihűlés után 2n-náJtronlúgban oldunk, derítünk, a 2-metoxi-5-gIikolilaminobenzolarzinsiav'ait sósavval leválasztjuk és 20 rósz forró víziből átkrisitályosítjuk. Termelési hányad: 80%. 70 Csillogó prizmák, melyek víziben és jégecetben igen nehezen, metil- és etilalkoholban alig oldódnak, acetonban oldhatatlanok. 15. 5-nitro-2-amino-anisolnak glikolsav- 75 val az 1. pé'lda feltételei mellett való cserebomlása útján kapott 5-nitro-2-glikoiilamino-anisolt (0. P. 205—207°) az ott megadott módon az a;rmnovegy illetté re^ dukáljuk. 80 23.3 g. sósavas 5-amino-2-glikolilaminoanisolt a 2. példa szerint sósavas oldatban diazotálunk és 17 g. 200 cm3

vízben, 40 cm3

glicerinben és 32 cm3

40° Bé sűrűségű nátronlúgban oldott ariíitnontrioxid- 85 dall és 2 g. rézporral cserebomlásba hozzuk. A keletkezett 3-metoxi-4-glikolillamiinobenzolstibinsavat a 2. példa szeirinlt leválasztjuk. 16. 27.5 g. p-glikolilamino-benzolarzin- 90 savat 236 cm3

vízben és 10 cm3

40° Bé sűrűségű nátronlúgban feloldunk és 530 cm3

vízben oldott 124 g. hidroszullitot adunk hoEzá, miközben az oldat, 30—35°-r£i mieüeg'szik föl. 1VÍ> óráig 60—65°-on tar- 95 tunk, a leválott p-p'-diglikolilaminoarzénobenzoilt leszűrjük és vízzel, acetonnal és éterrel mosunk. Világosisárga színű port kapunk, mely a szokásos oldószerekben oldhatatlan. Termelési hányad- 70%. 10

0 17. 13.7 g. p-glikolilajminobenzolarzinsavat és 11.7 g. 3-amino-4-oxi-benzolarzinsavat 236 cm3

vízben és 10 cm3

40° Bé sűrűségű nátronlúgban oldunk ós 530 cm3

vízben oldott 124 g. hidroszulfitet 105 adunk hozzá. Keverés közben 60—65°-ra hevítünk, az oldatot V/r óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk, a leválott 4-glikolilamino-3'-amino-4'-oxi-arzénObenzo,

lt leszívatjuk és vízzel, acetonnial és éterrel mos- 110 suk. Sárga, hígított néitronlúgban könynyen oldódó port kapunk. Termelési hányad 18 g = 75%. 18. 13.75 g. p-glikolilaminobenzolarzinsavat és 14.55 g. 3-glikolilamino-4-oxi-ben- 115 zolaírzinsavat a 16. és 17. példa szerint re-