99438. lajstromszámú szabadalom • Katalizátorok, különösen ketonok előállításához
Megjelent 1930. évi március hó 17-én. ___ MAGYAR KIRÁLYI SZARADAl/Ml BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 99438. SZÁM. - IV/i. (IVh/'l.) OSZTÁLY. Katalizátorok, különösen ketonok előállításához. Holzverkohlungs-Industrie A.-G. Konstanz. A bejelentés napja 1928. évi december hó 5-ike. Németországi elsőbbsége 1928. évi julius hó 19-ike. Ismeretes oxigéntartalmú orgános vegyületeknek, egyebek között ketonoknak előállítása is oly módon, hogy szénoxidot vagy széndioxidot hidrogénnal vagy me-5 tánnal magasabb hőmérsékleteken fémek és fémoxidok elegyeinek jelenlétében egymással eserebomlásba hoznak. Ismeretes továbbá acetonnak előállítása oly módon, hogy ecetsavat magasabb hőmérséklete-10 ken katalizátorok fölött vezetnek el. Ez a reakció a következőképen folyik le: 2 CHs C00H = CH3 .CO. CH3 4- C03 -f Ha 0. Ha megkíséreljük ez utóbbi reakcióhoz ajánlott katalizátorokat oly orgános velő gyületek ketonizálásához felhasználni, amelyek COOH-csoportot nem tartalmaznak, úgy azt találtuk, hogy erre nem alkalmasak, amennyiben keton nem képződik. Ügy találtuk azonban, hogy más úton 20 lehetséges alifás ketonokat ilyen kiindulási anyagokból is előállítani és hogy az efféle vegyületek, amelyek COOH-csoportot nem tartalmaznak, vízgőzzel magasabb hőmérsékleteken bizonyos katalizáto-25 rok alkalmazása mellett madjnem kvantitatív termelési hányaddal alifás ketonokat szolgáltatnak, pl. a következő egyenletek szerint: 2 C2 H2 + 3 H2 0 = CH.C0CH, +C02 -f 2 H2 30 2 C Ha CH0+H2 0=CH, COCH, + COa + 2 H, 2 C2 H5 OH + H2 0 = CHS C0CH8 -i-C02 +4H2 . E reakciónál tehát másféle ketonizálás lép fel, mint a zsírsavak ketonizálásánál; az alifás vegyületeknek ketonokká való 55 átalakulása oxidáció útján történik, amelyhez az oxigént a bevezetett vízgőz szolgáltatja. A kérdéses reakciók gondosabb vizsgálata azt mutatta, hogy egészen meghatározott katalizátorfajta mindannyi ilyen- 40 féle reakció foganatosítására kiválóan alkalmas. Mint meglepetésszerűen kitűnt, az efféle katalizátoroknak az általuk előnyösen befolyásolható reakciók tekintetében sokkal tágabb hatáskörük van, 45 amennyiben általában lehetővé teszik két vagy több egymáshoz kötött szénatommal rendelkező alifás vegyületekből, mint szénhidrogénekből (pl. acetilénből) aldehidekből, alkoholokból (észtereik alakjá- 50 ban is) stb. ketonoknak előállítását kiváló termelési hányaddal. Mindezen reakciók számára kiválóan alkalmasaknak bizonyultak az olyan katilzátorok, amelyek a fémek oxigénvegyületeiből, különösen 55 fémoxidokból vagy ezek elegyeiből állnak és fémes hordozón vannak elrendezve. Fém-oxigén-vegyületek gyanánt pl. a nehéz fémek oxidjai jönnek tekintetbe, m. pl. a vasoxidok vagy mangánoxidok, 60 vagy a könnyű fémekéi is, m. pl. a kalciumoxid vagy karbonátok, m. pl. kalciumkarbonát, vagy cinkkarbonát, vagy az ilyen anyagok keverékei, pl. ugyanazon fém két vagy több oxigénvegyületei- 65 nek keveréke, pl. a vas vagy a mangán két vagy több oxidjának keveréke, vagy több fém oxigénvegyületeinek keverékei, m. pl. a vasoxid vagy vasoxidok keverékei mangánoxiddal vagy kalciumoxiddal 70 vagy oxidok keverékei karbonátokkal, stb. Előnyösen alkalmazhatók a katalizátorok előállítására továbbá még olyan anyagok vagy olyan anyagok keverékei is, amelyek egészben vagy részben a ke- 75 zelés folyamán, adott esetben csak a reakció elegy keresztülvezetése alkalmával, tehát a tulajdonképpeni ketonizálófolyamat közben képesek alkotni a kívánt
