97060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás thioszemikarbazonoknak arzenofenolaldehidekből és ketonokból való előállítására

és amelyet a 3-oxi-benzaldeliid-4-arzinsavnak thioszemikarbaziddal való eserebomlásba hozatala útján állítunk elő, 500 cm.3

alkoholban 46 cm.3

35%-os alkoholos 5 sósav hozzáadása mellett enyhe melegítés közben feloldunk, azután az oldatot szűrjük és lehűtjük. Kavarás és hűtés közben 180 cm.3

25%-os hipofoszforos savat és 2 cm.3

jódhidrogénsavat (s = 1.7) adagolunk, 10 mire a sárga arzenosav gyorsan leválik. Több órai állás után leszivatunk, alkohollal és éterrel mosunk és vákuumban szárítunk. A fenoláttá való átalakítás úgy történik, hogy 10.8 g. arzenofenolt 60 cm.3 15 2n-nátronlúgban feloldunk és a nátriumsót alkohollal leválasztjuk. Ugyanezt a terméket úgy is megkaphatjuk, ha az aldehidarzinsavat először arzenobenzollá redukáljuk és ezt azután thio-20 szemikarbaziddal cserebomlásba hozzuk. 2. Az 3.1'-diformil-2.2'-diamino-3.3'-dioxiarzenobenzol thioszemikarbazonja. 3. Az l.l'-diformil-2.2'-diklór-3.3'-dioxi arzenobenzol thioszemikarbazonja. nh2 1 NH, 1 cs j CS NH NH N X II HC CH 2 -NH2 —OH a; 1 As I = As NH, NH, CS CS NH NH i N || i N II HC | II CH í / / \ ] ! . \ Cl OH 1 /\ \/ As -— AS OH 10 g. 2-amino-3-oxi-benzaldehid-thiosze-25 mikarbazon-4-arzinsavat, melyet 2-nitro-3-oxi-benzaldehid-thioszemikarbazon-4-arzin savból redukció útján nyertünk, 190 cm.' szeszben 20 cm.3

6n-alkoholos sósavval együtt enyhe melegítés közben 30 feloldunk. Az oldatot lehűtjük és rázás közben 65 cm.3

25%-os hipofoszforos savval és 0.6 cm.3

jódhidrogénsavval (s --1.7) keverjük. A világos oldat rövid idő múlva megzavarodik és az arzenobenzol 35 különválik. Az oldatot gyakori rázás közben több óra hosszat állni hagyjuk, azután a csapadékot leszivatjuk, alkohollal és éterrel kimossuk és vákuumban megszárítjuk. A kapott arzenobenzolból 6 g.-ot 36 40 cm.3

2n-nátriumsóban feloldunk, 120 cm.3 alkohol hozzáadásával a nátriumsót leválasztjuk, alkohollal és éterrel kimossuk és vákuumban megszárítjuk. - Cl - OH 14 g. 2-klór-í5-oxi-benzaldehid-thioszemikarbazon-4-avzinsavat, melyet 2-klór-3-oxi-benzaldehid-arzinsavnak thioszemikarbaziddal való cserebomlásba hozatala út- 50 ján nyertünk, 250 cm.3

szeszben 30 cm.3 (in-alkoholos sósavval együtt felodunk és a lehiitött oldathoz 80 cm.3

25%-os hipofoszforos savat és 1 cm3

jódhidrogénsavat (s — 1.7) keverünk. Több órai állás után a 55 képződött arzenobenzolt leszivatjuk, alkohollal és éterrel kimossuk és 70 cm.3

2nnátronlúgban való oldás, valamint 250 cm.3

szesszel történő kicsapás által a nátriumsóvá alakítjuk át. 60 4. Az l.l'-dioxi-2.2'-diacetil-arzenobenzol thioszemikarbazonja. HO - As = As C-CH, N-NH-CS-NH, -OH C-CH2 N-NH-CS-NH, Az l-oxi-2-acetilbcnzol-4-arzinsav thioszemikarbazonjából 13 g.-ot 200 cm.3

alko- 65 hóiban és 15 cm.3

6n-alkoholos sósavban oldunk. Ehhez az oldathoz 40 cm.3

50%-os hipofoszforos sav és 1 cm.3

jódhidrogénsav (s = 1,7) keveréket adjuk és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kép- 70 ződött csapadék az l.l'-dioxi-2.2'-diacetilarzenobenzol thioszemikarbazonja, melyet leszivatunk, alkohollal és éterrel kimosunk és megszárítunk. Nátriumsóvá való átalakítás céljából a thioszemikarbazont 75 50 cm.3

2n-nátronlúgban oldjuk és leszűrjük. Az oldatot 600 cm.3

alkohollal összekeverjük, a keletkező csapadékot leszivatjuk, alkohollal és éterrel kimossuk és megszárítjuk. Ily módon a thioszemikarbazon 80