93161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrazolok előállítására
• Megjelent 1930. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 93161. SZÁM. IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás tetrazolok előállítására. Knoll & Co. Ludwig-shafen a/Rhein, mint felerészben Dr. Schmidt Kari Friedrich heidelbergl tanár jogutódja. Pótszabadalom a 90530. sz. szabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1925. évi szeptember hó 12-ike. A 90530. sz. szabadalomban eljárás van leírva a hypothetikus imin származékainak — beleértve az aminokat és azok helyettesítési termékeit — előállítására 5 szónhidrogéneknek vagy azok származékainak nitrogén-hidrogénsavval tömény ásványi savak jelenlétében való kezelése útján. Ennél az eljárásnál az egymással rea-10 gáló anyagok molekuláris mennyiségekben hozatnak össze. Emellett az NH, mely 1. N3 H fölösleg nélkül nitrogén-hidrogénsavbó 1 a koncentrált sav behatására keletkezik, a rendes módon, pl. ketonokra kapcsolódik rá. Kitűnt, hogy fölös nitrogén-hidrogénsavnak carbonylvegyületekre való behatására a reakció úgy alakul, hogy egy további molekula NS H, N2 leválása nélkül, tetrazolok képződése mellett a fenti vegyületekkel kondenzálódik. Az itt következő formula a reakciónak cyclohexanonnál való lefolyását mutatja. 35 40 CH2 —CH2 —CH2 CH, - CEL—CO CHo—CHo—CH. -NH == >NH 45 cyclohexanon 2. NS H fölösleggel CH2 —CH2 -CH, 15 —NH- NS H ÖH2 —CHa —CO összefüggés az N3 H-nákí a carbonylvegyületekkel való ezen egyesülése és a nitrogén-hidrogénnak nitrogéntartalmú vegyületekre, mint cyansavra, carbo-20 diimidszármazékokra való már ismert rákapcsolódásai között nem áll fenn, mivel a kiindulási anyag nitrogónmentes. NS H-nak nitrogénmentes testekre való rákapcsolódása természetesen csak azidokhoz 25 vagy azok átcsoportosulási termékeihez vezethet (lásd Centralblatt 1915. II. 596), tehát oly testekhez, melyek 3 nitrogén atomot tartalmaznak. Ha azonban a reakciót mint az NS H-30 nak leueinlactammal való utólagos egyesülését értelmezzük, úgy annak még ekkor sincsen a mostanáig ismert tetrazolsynthe-CH2 —CH2 —CO leucinlactam CHa —CH3 - CH2 ^^ = CH2 —CH2 — C sisekkel kapcsolata, mivel vízleválás mellett játszódik le. Nem ismeretes oly eset sem, amelynél nitrogén-hidrogén sav- 50 N amidoknál vagy az R—C—R típusú hypo-I OH thetikus közbenső termékeinél alkalmazásba 55 kerülne. 1. példa. 11 g (2'A molekula) nitrogén-hidrogénsavba, mely benzolban, éterben, tetralinban stb. van oldva, kevés sav hozzáadása 60 után 9.8 g (1 molekula) cyclohexanont hűtés mellett becsöpögtetünk. A tetrazolvegyület kitermelése körülbelül 70%. Mint
