92631. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászatilag értékes higanyszármazékok előállítására
Meg-jelent 1930. évi április hó 15-én. "AGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 92631. SZÁM. — XVI) 2. OSZTÁLY. Eljárás gyógyászatilag értékes higanyszármazékok előállítására. Deutsche Golcl- uncl Silbersclieideaiistalt vorm. Hössler Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1924. évi január hó 26-ika. A 8808-1. sz. szabadalom eljárás van védve orgános higanyvegyületek előállítására, melyek oly módon állnak elő, hogy kevert alifás-ciklusos karbonilvegyülete-5 ket amido- vagy hidrazinvegyületekkel merkurálásnak vetünk alá. A jelen találmány szerint oly módon jutunk ilyen higanyszármazékokhoz, hogy előbb a helyettesített vagy nem helyettesítő tetett kevert alifás-ciklusos karbonilvegyületeket merkuráljuk, azután az így előállott higanyvegyületeket pl. hidrazinnal, hidrazinszármazókokkal vagy más amidovegyületekkel amidáljuk, mimellett figyelő lemreméltó az a körülmény, hogy még az erősen redukáló hatású hidrazinvegyületek hatására sem válik le fémes higany. Amidálás alatt általában a következő kondenzációs reakciót értjük: 20 R R C = 0 — H3 N.X C. NX H2 0 Rx Rj mimellett R. CO. Rx vegyes alifás-ciklusos karboniltartalmú vegyületet jelent, míg 25 X. pl. CH, COOH, SO; i H, vagy tetszőleges alifás vagy aromás maradék, továbbá NHX NHX NEf,. >C0. >CS * NH/ NH/ 30 stb. lehet. Az R. és Rx gyökök tetszőleges szubsztituenseket, így chemoterápiailag fontos hatóanyagokat vagy csoportokat is, m. pl. arzént, jódot, antimont, naftalinszulfosavat vagy ezek származékait tar-35 talmazhatnak. Ha a találmány szerint előállított vegyületek molekulájának valamely helyén akár az alifás, akár az aromás maradékban, vagy az amidokomplexumban savanyú, vagy általánosabban sóképző csopor- 40 tok vannak jelen, úgy ezek anorgános vagy orgános bázisokkal gyógyászatilag alkalmazható sókká alakíthatók át. Példák. 1. A p-acetofenonarzinsav szemikarbazonjának 1.1 g-ját 10 kcm. vízben 45 és 2 kcm. normál nátronlúgban feloldjuk és az oldatba keverés közben apránként 0.7 g higanyoxidot adagolunk. Kb. fél óra múlva az egész higany felhasználódik. Az oldatot lecentrifugáljuk a csekély szürkés- 50 zöld csapadékról és a most már átlátszó oldatot kb. 50 kcm. alkoholba öntjük, mikor is azonnal kiválik az arzinsav merkurált szemikarbazonjának színtelen nátriumisója. Több mint 2 g terméket ka- 55 punk. A termék már hidegen adja az orgános arzinsav jellemző magnéziareakcióját. A nátriumsó vízben tisztán feloldódik. 2. Az oxiacetofenonarzinsav szeniikar- 60 bazonjának 0.7 g-ját 0.6 g merkuriacetáttal finoman eldörzsöljük és a keveréket rövid ideig kb. 80—100° közötti hőmérsékletre hevítjük fel. Gyantaszerű szívós tömeget, kb. 5 kcm. normál nátronlúgban 65 feloldjuk, a csekély levált higanyról lecentrifugáljuk és az átlátszó oldatot 15 kcm. spirituszba öntjük. Azonnal kiválik a kissé sárga színezetű nátriumsó, mely magnéziával az orgános arzinsav ismert 70 reakcióját adja. A nátronsó vízben könynyen oldható. 3. Az acetonfenonkarbonsav szemikarbazonjának 1 g-ját 10 kcm. nátronlúgban oldjuk és a tiszta megszűrt oldathoz keve- 75
