91799. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uj gyógyszereek előállítására
11 súlyrész o-toluilsavat 18 súlyrész íószl'oroxikloriddal keverünk, azután 125 srdyrész diethilaminoethilmethilanilint adunk liozzá és kihűlés után 20 súlyrész 5 száraz klórcinket adagolunk lassan erős ' kavarás közben hozzá. Ha a hőmérséklet már nem emelkedik, azután még 6—8 óra hosszat forró vízfürdőben melegítjük. A lombik tartalmát vízzel kifőzzük, szó-10 dával kicsapjuk és a maradékot híg sósavban oldjuk. Végül a festékbázist nátronlúggal kicsapjuk és éterrel felveszszük. A megszárított éteroldatot bepárologtatjuk, a maradékot abszolút alkohollal 15 felvesszük és 20%-os sósavval kongósavanyúvá tesszük. Vákuumban bepárologtatva, sárgásvörös, higroszkópon fémesen fénylő kristálylemezkék maradnak vissza. 20 7. példa. Diethilaminoethil-8-anrinochinolin. / \/\ j I : V N (CA HS )S —X—CHA —CHA -XH 14.4 súlyrész o-aminoohinolint 17.2 súlyrész diethilaminoethilkloridklórhidráttal 25 olajfürdőben 120—140°-on 24 órán át hevítünk. Az olvasztékot 200 súlyrész vízzel kifőzzük és szűrjük. A szűrletet hűtés közben hamuzsírral kisózzuk és a kiváló gyantás masszát éterben oldjuk. A vízzel 30 többszörösen mosott és azután szárított óteres oldatot elpárologtatjuk és a lombik tartalmát vízgőzzel addig desztilláljuk, míg o-aminochinolin már nem megy át. A maradékot újból éterrel vesszük fel és az 35 éter elpárologtatása után visszamaradó olajat frakcionáljuk és desztilláljuk. Forrpont 180—182° 4—5 mm-nél. A vegyület világos olaj, amely híg sósavban igen könnyen oldódik. 40 8. példa. (CH3 )3 -N-H2 CX /NH >CH—CH< CH3 / X CH3 14.4 súlyrész o-aminochinolint és 15.05 súlyrész sósavas «- diamethilamino - (3 - methil-y-klórbutant, úgy mint a fenti példá-45 ban, reakcióba hozunk és éppen úgy feldolgozunk. Az anyag sűrűn folyós olaj, mely 2—3 mm-nél 175—lS3l l -on íorr. 9, példa. ci! <> * / x y N 50 XH !('. 1! . X <'H„-CH„-CH, -OH Cll: 610 g o-nitro-anizidint, 515 g arzőnsavat, 800 cm3 glicerint (f. s. 1. 255), 550 cm3 tiszta, konc. kénsavat (f. s. 1. 83) olajfürdőben 160—170°-on hat óra hosszat főzzük. Ezután a reakcióterméket jégen 55 és vízen szétterítjük, leszívatjuk és a szűrletet nátronliiggal alkalikussá tesszük, újra leszívatjuk, végül nátronliiggal és vízzel mossuk. Azután a bikromáton át tisztítjuk ós alkoholból kristályosítjuk, 60 amelyből finom, sárgásfehér tűkben 6-methoxi-8-nitrochinolint kapunk; olv. pont 159—160°. 50 g methoxi-8-nitrochinolint 200 cm:! tiszta konc. sósavban oldunk és melegen 65 600 cm3 ónklórüroldatba (600 g ónklórür 1 liter oldatban) öntjük. Ezután K óra hosszat vízfürdőn melegítjük ós 1 liter tiszta konc. sósavat adunk hozzá. A képződött klórónkettőssót kihűlés után leszi- 70 vatjuk és szokásos módon megbontjuk. Az így kapott -6-methoxi-8-aminochinolin 0.5—1 mm vákuumban 149—150°-on forr és nyúlósan folyós, aranysárga olajat képez, amely majdnem fehér és + 41° 75 olvadási pontú kristályokká merevedik. A 6-methoxi-amidochisolint y.-diethilamino - ó- klórpentánnal reakcióba hozunk. Ezen klóralkilamin előállítása diethilamino-ethilkloridnak nátrium-acetecetesz- 80 terrel való cserebomlása és így kapott diethilaminoethilaeeteceteszternek a-diethilamino-rf-pentanonná való átalakítása útján történik, amelyet a ketocsoportnak karbinolcsoporttá való redukálása után 85 kloriddá alakítunk. 23 rész nátriumnak 380 rész alkoholban való oldatából és 130 rész aeeteceteszterből álló elegyhez kavarás közben 57°-on lassan 130 rész diethilaminoethilkloridot 90 csepegtetünk. A hozzáadás után 4—5 óra hosszat visszafolyású hűtőn főzzük, az alkoholt ledesztilláljuk ós a visszamaradó észtért szokásos módon feldolgozzuk. Nátriumszulfát fölött való szárítás után 95 az eszter színtelen, gyengén bázisos szagú folyadék gyanánt 5 mm nyomásnál 115— 120°-on forr.
