90181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cellulozavegyületek előállítására
datának ammóuiákos ezüst-nitrát-cldatíal való keveréséivel valamely ezüstsóra, vagy valamely alkáli-sóra stb.) a laki tuiik át és ezt a sót, hidegen vagy melegen, valamely 5 szervetlen savnak valamely alkyl-, aralkyl- vagy aryl-eszterjével kezeljük. Ha alkáli-sóból indulunk ki, akkor pl. úgy járhatunk el, hogy az illető thiourethámt alkáli-oldatban feloldjuk és a 10 szervetlen eszterrel összehozzuk. Vagy pedig lehet az illető thio-urethánban az alkálit szilárd alkáli alakjában (főleg poralakban) vagy erős (pl. 25.5%-os) alkálilúg alakjában, vagy pedig szilárd maró alkáli-15 nak telített alkálilúggal való keveréke alakjában bekeverni pl. azáltal, hogy a száraz vagy nedves thio-urethánt a szilárd alkálival, vagy az erős alkálilúggal, vagy a szilárd maró-alkálinak a telített 20 alkáli-lúggal való keverékével, valamely energikusan ható keverő készülékben, pl. malomban, gyúrókészülékben, szétdörzsölő (szétmálasztó) készülékben stb., összedörzsöljük és összegyúrjuk. 25 Az alkáli a számított mennyiségben, vagy (a thio-urethán) vagy a szervetlen sav eszíerje vagy mindkettő mennyiségére számítva) feleslegben használható. A szervetlen savak eszterjei gyanánt, a 30 jelen eljárásnál, haloid-eiszterek (halogénalkylok, halogén-ara 1 ky 1 ok, halogén-arylok), kénsav-eszterek, phoszphorsav-eszterek stb. jönnek tekintetbe. Ezek az eszterek higítatlanul vagy alkalmas oldószerekkel 35 (pl. benzollal, benzinnel stb.) hígítva alkalmazhatók. A reakció végtermékének izolálása pl. úgy történhetik, hogy olyankor, ha oldatban dolgozunk, a kivált végterméket szíí-40 réssel, kolálásisal, centrifugálással stb. elkülönítjük az anyalúgtól és vízzel kimossuk, azután megszárítjuk és — esetleg a mosó víz fő mennyiségének előzetesen kisajtolással, centrifugálással stb. való el/SNa távolítása után — vagy feloldjuk és a 50 műszaki felhasználáshoz juttatjuk, vagy pedig előzőleg még megszárítjuk. Lehet a csapadékokat, a kimosás előtt vagy után, valamely hígított savval, pl. 5—10%-cé kénsavval is kezelni és azután kimosni és 55 megszárítani. Ha nem oldatban dolgozunk, akkor a végtermék izolálását úgy végezhetjük, hogy, a reakció befejeződése után, a reakció-keveréket hideg vagy meleg víz- 60 zel keverjük és az ekkor oldatlanul maradt végterméket, alkalmas szűrőkészülékben, centrifugán stb., összegyűjtjük és hideg vagy meleg vízzel kimossuk. A további feldolgozás a fent megadott módon 65 történik. Keletkezési módjuk szerint az új cellulósavegyü letek valószínül eg a cellulósa N-substHuált vagy nem substituált thiourethánjainak, illetve az N-substituált imido-thiol carbon-savnak a következő típusú eszterjei: 70 C„H,.N:C< /0.(C1 2 H1 9 09 NS.R cellulósa-xanth-anilid, ahol (R) a jelen reakcióba bevezetett alkyl-, aralkyl- vagy aryl-gyököt jelenti. Az analízis eredményei valószínűvé teszik, hogy némely esetben, a fő-reaikció mellett, mellékreakció is megy végbe, melyben a cellu- §Q lósa-komponens szabad hydroxyl-hydrogén-atomjai alkyl-, illetve aralkyl-, illetve aryl-csoportokkal helyettesíttetnek. A reakció az N-substituált cellulósathio-uretliánok és a saervetlen eszterek 85 közt, minden valószínűség szerint, a következő egyenletek alapján megy végbe, melyekben pl. valamely cellulósa-xanthanilidnak nátrium-sója és aethyl-jodid lépnek egymással reakcióba: 90 /SCoHr 45 C6 H6 N = C< -j- C2 H5 J = NaJ C6 Hb N = C<" X).(C1 2 H1 9 09 ) x0(C1 3 H1 9 09 cellulósa-xanth-anilid cellulósa-xanth-anilid-aethyl-eszter (a cellulósa phenyl-imido-thiol-karbon-sav-eszterje), vagy pedig: /SNa C6 H6 N = (V + (C2 H6 J)n l + (NaOH)n = (NaJ)n +1 + H2 0) n + C6 H6 N = H)(C1 3 H] 9 09 ) /SC2 H5 = c< ^0(Cl í H1 9 _n 09 .nC,Hí ).
