89654. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a difenolisatin o.-o. diacil derivátumjainak és fenil vagy az isatin gyökben helyettesített származékainak előállítására

tott hűtővel forró vízfürdőben hevítjük A reakciómasszából a benzolt vízgőzzel kiűzzük. A fölös fenilecetsav eltávolítására a desztilláció maradékának vízben 5 oldhatatlan részét hígított nátronlúggal finoman összedörzsöljük, alkálikusan szűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ezután éterrel kimosunk és az éterben oldhatatlan részt benzollal melegen felvesz-10 szük. Kihűlésnél a difenilacetildiguajakolisatin kikristályosodik. Alkoholból való újbóli kristályosítással a terméket fényes fehér kristályok alakjában kap juk meg, melyek olvadáspontja 169—170°. 15 A termék vízben oldhatatlan, forró alkoholban, valamint jégecetben meglehetősen oldódik. Meleg alkoholos oldat a vegyületet elszappanosítja, diguajakolisatin újraképződése mellett, mely utóbbi alká-20 likus oldatban ferriciankaliummal indigókék szineződést ad. L Példa: 127 sr. difenolisatint 2000 sr. vízzel összekavarunk és 300 térfogatrész 10 szá-25 zalékos nátronlúg hozzáadása által oldatba viszünk. Az oldatot 0°-ra lehűtjük és ezután egy adagban 113 sr. benzoilkloridot adunk hozzá. Lassanként fehér csapadék képződik, melyet 16 óra hosszat 30 tartó kavarás után leszűrünk, a szüredéket vízzel mossuk és megszárítjuk. A nyers termék tisztítására azt pl. 8 rész alkohollal kimoshatjuk. Kihűlés után leszivatunk és a feloldatlan maradékot elő-35 ször jégecetből és azután alkoholból átkristályosítjuk. A kapott o-o-dibenzoildifenolisatin durva hasábokat képez és 221—222°-on olvad. Alkoholban meglehetősen nehezen, jégecetben jóval könnyeb-40 ben, piridinben könnyen oldódik, míg vízben és hideg hígított lúgban oldhatatlan. Alkoholos alkálilúggal való főzésnél elszappanosodás következik be. 5. Példa: 45 Difenolisatint 2 mol. körülbelül 1%-os nátironlúggal feloldunk, vízfürdőn melegítünk és 70—80°-on jó kavarás közben toluolsulfoklorid elméleti mennyiségét adjuk hozzá. Fél óra hosszat tartó 50 kavarás után az alkálikus reakció eltűnt és sűrűn folyó olaj képződött, mely a kavarómű megállítása után a fenéken le ülepedik. Kihűlésnél az olaj szilárd tö meggé dermed meg. Ezt hígított nátron$5 lúggal összedörzsöljük, leszűrünk, vízzel mosunk és a terméket megszárítjuk. Tisz títás céljából azt először benzolból és azután, amennyiben szükséges, ismételten körülbelül 60%-os alkoholból átkristályosítjuk és végül az o-o-ditoluolsulfonil- 60 di-fenolisatint fehér kristályok alakjában kapjuk meg, melyek 219—220°-on olvadnak. A termék alkoholban és jégecetben könnyen, benzolban nehezen oldódik, vízben és hígított nátronlúgban oldhatatlan. 65 6. Példa: 16 sr. difenolisatint 40 sr. 11.45%-os nátronlúg hozzáadása mellett 220 sr. vízben feloldunk. Az oldatot kavarás közben erősen lehűtjük és 0° hőmérsékle- 70 ten lassanként 11 rész klórhangyasavestert adunk hozzá. 3 óra hosszat tartó ka várás után a képződött csapadékot leszűrjük, mossuk és megszárítjuk. Körülbelül 45%-os alkoholból való átkristályosítás ut- 75 ján a terméket 156—157°-on olvadó fehér tűk alakjában kapjuk meg. A di-karbetoxi-di-fenolisatin benzolban, alkoholban és jégecetben könnyen oldódik, vízben ellenben oldhatatlan. Hideg vizes lúggal 80 lassan, melegben gyorsabban elszappanosodás következik be. 7. Példa: 19 sr. diguajakolisatint kavarás közben 200 térfogatrész 90%-os acetonban fel- 85 iszapolunk és 31.5 rész 12.7%-os nátronlúg hozzáadása mellett feloldunk. Erősen lehűtiink és 0°-on 17 rész fahéjsavkloridot adunk hozzá és még 1 óra hosszat kavarunk. Ezt követőleg ugyan- 90 oly térfogat vízzel hígítunk és az acetont vízgőzzel kiűzzük. A maradékot forrón szűrjük és a szűrőn maradó csapadékot ' vízzel mossuk, ezután hideg nátronlúggal összedörzsöljük, szűrjük, mossuk és meg- 95 szárítjuk. Jégecetből való átkristályosítással a terméket finom fehér kristályok alakjában kapjuk meg, melyek 230— 231°-on olvadnak. A di-cinnamoil-diguajakolisatin alkoholban és jégecetben 100 oldható, míg vízben és hideg hígított nátronlúgban nem. 8. Példa: 19 sr. di-guajakolisatint a kiszámított mennyiségű körülbelül 1%-os nát- 105 ronlúgban feloldunk és az oldatot 0°-ra hűtjük le. Most jó kavarás közben lassanként 11 rész klórhangyasavestert adunk hozzá, miközben arra ügyelünk, hogy a reakciómassza hőmérséklete ne no emelkedjék lényegesen 0° fölé. Végül még 4 óra hosszat kavarunk és a kiválasztott csapadékot leszivatjuk, még egyszer 300