89583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás assimmetriásan disubstituált barbitursavak előállítására

Az új barbiíursav származékok előállí- illetve ciánecetesztert, amelynek általános fásánál úgy járunk el, hogy az asszim- képlete metriásan diszubsztituált maionesztert, R^ /COOR ,CN illetve C 55 R„ \C00R R2

/ \C00R ahol (Ri) egy telítetlen aliciklikus gyököt, (R2

) egy telített vagy telítetlen alkilmaradékot jelent, vagy pedig azok szár-10 mazékait, mint pl. a megfelelő savkloridokat, észtereket, aminekeit, aminoeszterekeit, nitrileket stb. a badbitursavaknak vagy ezeknek szénenyen alkilezett vagy aryflirezett származékainak előállításánál 15 szokásos módokon barbitursiavakká alakítjuk át. Eljárhatunk olyan módon is. hogy először a fent említett szxi'bsztituensek egyike által (5) áll ásljaji szuhsztituált Ijarfbitursavafcba vagy ezen barbitursavak 20 előállítására való alkalmas közbeeső termékekbe a második szubsatituenst bevezetjük és azután az így kapott mellélktennékekel adott, esetben barbittírsavakká alakítjuk át. Emellett az említett 25 moimoiszubsizjtituált barbituirsavakat, illetve azoknak előterimékeit monoszubsztituált maloineszterekből, illetve eiáineceteszterekből vagy ezek származékaiból állíthatjuk elő, vagy pedig az említett S0 szíubsztátuenselk egyikének a barbitursavba vagy előtermékeibe való bevezetés útján kaphatjuk. Az új termékek előállítása nevezetes könnyűséggel és jó termelési hányadok-35 kai megy végbe. Sterikus akadályok nem észlelhetők. Egyesek az új altatószerek bői, mint pl. a 3. példában ismertetett Z 1 ^-oiklohexamiilethilbarbi tursav, mint asszimmetriásan felépített testek különö-40 sen kényelmesen és olcsón hozzáférheti) gyógyszerek. 1. példa. 470 súlyrósz monoethjlmalonsavésztért jéghűtés és kavarás közben beviszünk 57.5 45 súlyrész nátriumnak 760 súlyrész abszolút alkoholban való oldatába. A képződött nátriummonoethilmalonsaveszterhez ezután jéghűtés nélkül lassan hozzáadunk420súlyrész 1-bróm Z 2.3-ciklohexent. A reakció-50 keverék felmelegszik, nátriumbromidot választ ki és rövid idő múlva neutrális lesz. A nátriumbromidot leszívatjuk, a szűrletet desztifláció útján az alkoholtól megszabadítjuk, a maradékot vízben kioldjuk, leszedjük, klórkálciuan fölött megszárítjuk ós vákuumban desztilláljuk. A A 2.3-eiklohexenileithiilmalonsaveszter 149 —151°-/'12 mm-nél forr. 46 súlyrész nátriumot 860 súlyrész alkoholban oldunk, a 60 hideg nátriumethilatoldatba beviszünk 90 súlyrész hugyanyt ós ez utóbbi feloldása után beviszünk 270 súlyrész Zl 2.3-ciklahexenilethilmalonsaveisztert. A reakciókeveróket 6 óra hosszat főzzük, vá- 65 kuumíban való desztillálással az alkoholtól megszabadítjuk, vízben kioldjuk és ecetsavval kicsapjuk a Zl 2.3-cikloliexenilethilbarbitursavat, amelynek olvadási pontja 172°. 70 2. példa. 500 súlyrész monoallilmalonsavesztert jéghűtéssel kavarás közben be viszünk 57.5 súlyrész nátriumnak 760 súlyrész abszolút alkoholban való oldatába, A képző- 75 dött nátriummonoallilmalonsaveszterhez azután jéghűtés nélkül lassanként 420 súlyrész 1-bróm Zl 2.3-ciklohexant adunk. A reakciókeverék felmelegszik, nátriumbromidot választ ki és az adagolás után neu- 80 trális lesz. A feldolgozásnál, amelyet a fent leírt módon végezünk, Z 2.3 ciklohexejiilallilmalonsaveisztert kapunk, amely 150 —152°/8 mm-nél forr. 46 súlyrész nátriu-mot feloldunk 860 súlyrész aibsizolut al- 85 koholban, a kihűlt nátriumethiloldatba beviszünk 90 sitlyrész hugyanyt és ez utóbbi feloldása után hozzáadunk 280 súlyrész Zl 2.3-ciklohexeinilallilmalonsavesztert. A reakeiókeveréket vissz aif oly ás ú 90 hűtőn 6 óra hosszat főzzük. A feldolgozás épen tigy történik, mint az 1, példában és a 149°-nál oldódó Zl 2.3-ciklohexenilallilbarhitursavat adja. 3. példa. 95 772 súlyrész Zl 1,2-ciklohexenilcianecetsavesztert kavarás és jéghűtés közben beviszünk 92 súlyrész nátriumnak 1500 cm1

abszolút alkoholban való oldatába. A képződött nátrium Zl 1.2-ciklohexenil- 10c ciáiioeetsaveszterhez azután jéghűtés nélkül lassankint 750 súlyrész jodetliilt