88495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a barbitursav származékainak előállítására

Az eljárás néhány példával fogjuk ismertetni. I. példa: 23 rész nátriumból készített nátrium-5 ethilátoldathoz lassanként melegben és élénk kavarás közben hozzáadunk 170 rész izopropilbarbitursavat és végül lassan hozzáf oly asztunk 240 rész 1.2-dibróm-2.3-propilént. Több órán át 90—100°-a való 10 melegítés után a reakció be van fejezve. Az alkohol ledesztillálása után a keletkezett [3-brómallilizopropilbarbitursavat színtelen kristályokban, majdnem quantitativ termelési hányaddal kapjuk. Híg eset-15 savból átkristályosítva, a savnak 181° az olvadási pontja. II. példa: 170 rész izopropilbarbitursavnak 40 rész nátrium hidroxidot tartalmazó híg nátron-20 lúgban való tiszta oldatához hidegben 250 rész dibrómpropilént adunk és a keveréket erősen :rázzuk. Rövid idő múlva színtelen kristályok kiválása kezdődik, ami a rázás folyamán állandóan, de csak lassan 25 gyarapszik. A kivállott 'i brómallilizopropilbarbitursavat leszivatjuk és vízből vagy híg ecetsavból kikristályosítjuk. Esetleg át nem alakult izopropilbarbitursavat a szűrletből — a változatlan di-8Ü brómpropilén elkülönítése után — erős sósavval való kicsapás útján kapjuk meg. III. példa: 128 súlyrész barbitursavat 200 térrész nátronlúgban, amely 80 súlyrész maró-35 nátront tartalmaz, oldunk és 440 súlyrész dibrómpropilénnel magasabb hőfokon erősen kavarjuk. Ha a dibrómpropilén eltűnt, akkor a reakció be van fejezve. Ki hagyjuk hűlni és a kristályosan levált 40 reakcióterméket leszivatjuk. Alkoholból, állati szén hozzáadásával való átkristályosítás után a di-p-brómallilbarbitursavat tisztán, színtelen kristályok alakjában kapjuk, amelyeknek olvadási pontja 45 232—233°. A termék vízben és benzolban nehezen oldódik, ellenben alkoholban, acetónban és alkáliákban könnyen, éterben kevésbbé könnyen oldható. IV. példa: 50 170 súlyrész izopropilbarbitursavat feloldunk 80 súlyrész marónátronnak 600 rész vízben való oldatában. Hozzáadunk 280 súlyrész dibrómpropánt és 2000 térrész közönséges alkohol hozzáadásával az egé-55 szet homogén keverékké oldjuk. A reakciókeveréket néhány órán át gőzfürdőben hevítjük és azután az alkoholt vízgőzzel ledesztilláljuk. A desztillálás vége felé a lombikban az izopropilbrómallilbarbitursav kristályosan leválik. A termelési 60 hányad kb. 195 rész. Alkoholból való átkristályosítás után a savat 181° olvadási ponttal tisztán kapjuk. V. példa: 280 súlyrész tribrómpropánt 40 súlyrész 65 borsónagyságú darabokra aprított marónátronnal visszafolyású hűtőn egy óra hosszat 80°-ra melegítünk. Kihűlés után hozzáadjuk 354 súlyrósz fenilbarbitursavnak 7%-os nátronlúgban való oldatát, 70 amely utóbbi 40 súlyrész marónátront tartalmaz és azután a keverékhez a teljes bomogénitásig 1800 térrész alkoholt adunk. Több órán vízfiirdőhőmrésékleten való melegítés után a reakció be van fe- 75 jezve. Az alkoholt csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, mikor is a lombikban a fenilbrómallilbarbitursav leválik. Termelési hányad 225 rész. Híg ecetsavból átkristályosítva, a savnak olvadási 80 pontja 188—189°. Alkoholban, jégecetben, alkáliákban és szódaoldatban könnyen oldódik. Brómhidrogének leválasztása tribrómpropánból természetesen alkoholos alkáli 85 segélyével is foganatosítható. VI. példa: 170 rész izopropilbarbitursavat feloldunk 500 térrész kétszer normál nátronlúgban és azt 125 súlyrész 2.3-diklórpro- 90 pilén (1) hozzáadása után néhány órán át visszafolyású hűtőn erős kavarás közben melegítjük. A hatás befejezése után a levállott reakcóiterméket leszívatjuk és vizes alkoholból átkristályosítjuk. A termé- 95 ket hosszú, színtelen, nemezszerű tűikben kapjuk, amelyeknek olvadási pontja 171° és amely, amint az elemzésből kitűnik, [}rnonoklórallilizopropilbarbitursav. A sav alkoholban, éterben, acetónban könnyen, 100 kloroformban, tetralinban és vízben nehezen oldódik. Hideg szódaoldat és nátronlúg könnyen oldja és savak az alkálikus oldatból változatlanul leválasztják. Hasonló termékhez jutunk, ha 2-klór-3-bróm- 105 propilén (1) ugyanezen reakciófeltételek mellett az izopropilbarbitursav nátrium sójára hat. VII. példa: 170 súlyrész izopropilbarbitursavat fel- 110 oldunk 7%-os nátriumlúgban, amely 40