62657. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az oxisavak savkloridjainak előállítására
/agy alifás oxikarbonsavak sóira való behatásánál simán az illető oxisavak kloridjait kapjuk. így pl. a szalicilsavnak C6 Há (OH) COO Me típussal bíró neutrális sói, a szabad savval ellentétben, fölös thionilkioriddal mar hidegben simán reagálnak a rég keresett szalicilsavklorid képződése közben, amely utóbbi a Meyer-féle «szalicilsavklorid kénessaveszterétől)) tulajdonságai folytán határozottan különbözik. Ha ellenben a thionilkloridot bazikus szalicilátokra (pl. dinátriumszalicilátra hagyjuk hatni, ugy csak minimális mennyiségű kloridot kapunk és főképen más, eddig még közelebbről meg nem vizsgált termékek képződnek. Hasonló módon reagálnak az (m) és (p) •oxibenzoesav sói is thionilkioriddal, amenynyiben az (m), illetve az eddig még ismeretlen (p) oxibenzoilklorid képződik. Hasonlóképen megy végbe, —• hogy az alifás világból is hozzunk föl példát, — az eddig tiszta állapotban még ismeretlen glikolvasklorid képződése, ha thionilklorid hat a glikolsav sóira. (J. pr. 7. k. 343. 1.) A thionilklorid reakciója az oxikarbonsavak sóival általánosságban simábban és már alacsonyabb hőmérsékleten megy végbe mint a szabad savakkal. Tekintve azt, hogy a kapott kloridok bomlékonyak és hogy -ezek fölös thionilklorid behatása alatt, úgy látszik, részben továbbmenő változást szenvednek, az az előny mutatkozik, hogy sók alkalmazása folytán tisztább termékeket kapunk. így az (m) oxibenzoilklorid előállítása a sókból, szemben a szabad (m) oxibenzoesav alkalmazásával (H. Meyer szerint) azzal az előnynyel jár, hogy az elméleti mennyiségű thionilkioriddal alacsony hőmérsékleten dolgozhatunk és ezzel a kénessaveszterek képződését, (amely máskülönben mint melléktermék képződik) viszszaszorítjuk. Az oxisavaknak így előállított kloridjai általánosságban nagyon reakcióképes, részben azonban egyúttal érzékeny vegyületek, így pl. a szalicilsavklorid szobahőmérsékleten olajszerű színtelen folyadék, jellemző, nem kellemetlen szaggal. Ez az olaj hűtőkeverékben jól kifejlődött fehér apró tűk összenemezesedett kristályos tömegévé merevedik meg. A kristályok kb. 9—11 C°-on • olvadnak meg. Desztillálásnál — vákuumban is — a szalicilsavklorid sósavkiválás közben bomlik. Methilalkohol hozzáadására azonnal a nagyon jellemző szaggal biró gaultheriaolaj képződik ethilalkohollal pedig hasonlóképen a szalicilsavethileszter. Anilinnal reakcióba hozva szalicilanilid képződik, amely azonos az irodalomban már ismertetett, más úton előállított készítménnyel. A meta- és a para-oxibenzoilklorid könnyezést okozó, erős szagú olajok, amelyek minusz 15—20 C°-u hűtőkeverékben még meg nem merevednek. Kémiai szempontból a szalicilsavkloridhoz hasonlóan viselkednek és szintén bomlékonyak. Abszolút methilalkohollal kezelve — mikor is már szobahőmérsékleten heves reakció kezdődik — az m- illetve p-oxibenzoesav megfelelő methyl-eszterei képződnek. Az eddig ismeretlen glikolsavklorid savanykásan átható szagú színtelen olaj. Példák. 1. 16. rész szalicilsavas nátriumot apró adagokban 25 rész thionilkloridba adagolunk. Kénessavfejlődés közben élénk reakció indul meg. Célszerű ügyelni arra, hogy a reakciótömeg 30 C°-fölé ne melegedjék. A reakció a következő egyenlet szerint megy végbe: HO. C6 H4 . COO Na + SO Cl, = = HO.C6 .H4 .CO Cl + NaCl + S02 a reakció befejeződött, ha a kénsavfejlődés megszűnt. Ezután a fölös thionilkloridot vákuumban ledesztilláljuk és a maradékból a képződött szalicilsavkloridot alacsony forrponttal biró indifferens oldószerekkel, — mint pl. szénkéneg vagy ligroin — kivonjuk. Az oldószert azután vákkumban való desztillálás útján lehető alacsony hőmérsékleten teljesen elüzzük mikor is a szalicilsavklorid olajszerű folyadék alakjában visszamarad.
