61492. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy biszmetilaminotetraminoarzenobenzol előállítására

Megjelent 1913. évi október hó 24-én. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 61492. szám. IV/h/2. OSZTÁLY. Eljárás egy biszmetilaminotetraminoarzenobenzol előállítására. C. F. BOEHRINGER & SOEHNE CÉG MANNHEIM-WALDHOFBAN. A bejelentés napja 1913 január hó 13-ika. Kitűnt, hogy a biszmetilaminotetraminoarzenobenzol, amelynek képlete CH3

CHs NH NH3

—^-NHa NH, NH A' v 5' -NH

3 As = As igen értékes gyógyászati sajátságokkal bír, amennyiben ez a szer nemcsak tripanozomákra és hasonló betegségokozókra gyakorol nagyon kifejezett hatást, hanem az ember szervezetére gyakorolt aránylag csekély toxikus hatásánál fogva egyéb arzénvegyületekkel szembén előnyöket nyújt. Az új értékes vegyületet a következőképen állítjuk elő. Dimetilanilinarzenoxidot (Ann, d, Ch. 270 (1892), 140. 1.) salétromsav és kénsav elegye (nitráló sav) behatásának vetünk alá, amikor is jól kristályosodó, nitrovegyület (C7

H7

N4

As Os

) képződik. Titrálásnál 1-0040 g. anyag a neutralizáláshoz 5-4 cm3

norm. KOH-ot igényelt. A sav tehát kétbázisos. Egy nitrocsoport a Lunge-féle nitrometerben leválasztható és így tehát az aminocsoport nitrogénjéhez van kötve. A vegyület képlete tehát a következő : CH3

N (NOJ) C6

HA

(N02

)3

. As 0 (OH), vagyis 3-5-dinitro-4-metilnitraminofenil-l-arzinsavnak tekintendő. Ez a nitroarzinsav megfelelő aminoarzenovegyületté redukálható; föltűnő azonban, hogy a nitroarzinsavak redukálásához egyébként használt redukálószerek, mint nátriumamalgám és nátriumhidroszulfit, használhatatlanok, ellenben fémekkel, illetve fémsókkal savanyú oldatban, pl. ónnal és sósavval, ónklorürrel és sósavval, illetve jégecet-sósavval, cinkkel és erős sósavval, illetve ecet. savval, vassal és sósavval, stb. a redukálás foganatosítható, mely eredmény az eddigi ismeretek alapján nem volt előrelátható. A fönt ismertetett eljárás tapasztalataink szerint két irányban szenvedhet változást. Először is nem kell a dimetilanilinarzenoxidból kiindulni, hanem egész általánosságban a dimetilanilinnek minden más arzénvegyületét használhatjuk, amely az arzén ugyanazon oxidációfokához tartozik és a nitrálósav oxidáló hatása folytán p-dimetilanilinarzinsavat ad, mint pl. a p-dimetilanilinarzenklorür, vagy pedig közvetlenül az utóbbi vegyületből indulhatunk ki. Másodszor általánosságban olyan aromás arzénvegyületeket használhatunk kiindulás? anyag gyanánt, amelyek az arzenmaradékhoz