60879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kámfornak borneolbol és izoborneolból való előállítására
Megjelent 1913. évi augusztus hó 27-én. t MAGY. gggt KIR. SZABADALMI jg sBff HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 60879. szám. lV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás kámfornak borneolból és izoborneolból való előállítására. DR C. RUDER & C° CÉG HAMBURG-WANDSBEKBEN. A bejelentés napja 1912 október hó 25-ike. Elsőbbsége 1911 december hó 6-ika. Ismeretes, hogy a borneol és az izoborneol krómsavval való oxidáció által kámforrá alakul át. Nehéz azonban a folyamatot úgy vezetni, hogy használható, borneolmentes kámfor nagyobb mennyiségben keletkezzék. Ha borneolt közvetlenül, oldószer hozzáadása nélkül kísérelünk meg oxidálni, a reakció rendkívül lassan megy végbe és sohasem tökéletes. Ha borneololdatokat alkalmazunk valamely nem oxidálható oldószerben. a krómsav hatása — még erősen hígított krómlúgok eretében is — oly erős, hogy az oxidáció tovább folytatódik és rossz kihasználást érünk el. Ezen mellékreakciókat és kondenzációtermékek képzését szulfanilsavnak vagy hasonló vegyületeknek a krómsavkeverékhez való hozzáadásával igyekeztek elkerülni. Ez az eljárás azonban annak következtében, hogy a szulfanilsav (50 rósz borneolra 15 részt számítva) eloxidálódik és ezáltal több króm használtatik föl, meglehetősen költséges. Azt találtuk, hogy az oldószernek a króm sav borneolkeverékhez való lassankénti hozzáadása által az oxidáció teljesen egyenletesen megy végbe, mimellett közel elméleti kihasználást érünk el. Amellett teljesen közömbös, vájjon koncentrált vagy hígított | krómsavkeverékeket alkalmazunk-e. Minden esetben abban a helyzetben vagyunk, hogy az oxidáció folyamatát az oldószer kisebbnagyobb mennyiségének hozzáadásával lassítsuk vagy gyorsítsuk. Ily módon kellő olvadási ponttal bíró teljesen tiszta kámfort kapunk, úgyszólván elméleti kihasználás mellett. A következőkép járhatunk el: 1. 100 rész nátriumdikromátot 100 rész vízben oldunk és ehhez 125 rész 1.840 fajsúlyú kénsavat adunk, mire ezen koncentrált krómoldatot 1400 rész vízzel hígítjuk. Ezen keverékhez lehűlése után 100 rész borneolt vagy izoborneolt adunk és folytonos kavarás mellett 5 cms benzolt vagy más nem oxidálható oldószert öntünk hozzá. Ezt a hozzáadást minden fél órában megismételjük, míg 2Vj óra múlva 30 cm2 benzol van hozzá keverve. További fél óra múlva — minthogy az oxidáció most már majdnem be van bejezve — egyszerre öntünk hozzá 30 cm3 benzolt, hogy a képződött kámfort teljesen oldjuk és esetleg még behurkolt borneolrészecskéket teljesen oxidáljunk, mire még egy óra hosszáig az oldatot keverjük. A reakció befejezése után a kámfor-benzololdatot elkülönítjük, kevés nátronlúggal kimossuk és az oldószert azután ledesztilláljuk. Ekkor visszamarad
