59486. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trimetilénnek és esetleg izoamilalkoholnak izopentánból való előállítására
Meglelent 1913. évi május hó 14-én. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 59486. szám. IV/h/i. OSZTÁLY. Eljárás trimetiletilénnek és esetleg izoamilalkoholoknak izopentánból való előállítására. CHEMISCHE FABRIK AUF ACTIEN (VORM. E. SCHERING) CÉG BERLINBEN. A bejelentés napja 1912 március hó 16-ika. Elsőbbsége 1911 március hó 17-ike. Mabery és Hudson-nak ama adata (Chem. Zentralblatt 1897, I. kötet 967 oldal), hogy izopentánnak klorozása által izopentilklorid és ebből izopentilacetát keletkezik, melyből izopentilalkohol kapható, téves, minthogy az utóbbi alkohol 117—120 fokon forr, amivel szemben a négy lehetséges izoamilalkohol (izopentilalkohol) 128, 131, 112 és 102-5 fokon forr. Van azonban egy a normális pentánból leszármazó alkohol, a metilpropilkarbinol, CHS CH3 . CH2 CH (OH). CH3 , melynek forrpontja 118 fok. Következéskép Mabery és Hudson normál-pentánnal, nem pedig izopentánnal dolgoztak. Ha izopentánt klórozunk, akkor — mint találtuk — váltakozó menyiségekben mind i négy elméletileg levezethető izoamilklorid keletkezik, nevezetesen a 85—86 fokon forró tercier klorid (CH8 )2 C (Cl). CH2 . CH3 , i 92 foknál forró szekunder klorid (CH3 )2 3H. CH Cl. CH3 , a 98 fokon forró racemiiusan inaktiv primer klorid CH2 Cl. CH CHS ). CH2 . CHS ) valamint a közönséges jrimer klorid'(CH,) 2 CH. CHa CH2 Cl, nelynek forrpontja 101 fok. Ha ezen kloriloknak körülbelül 85—105 fokon forró ceverékét halogenhidrogént lehasító, illetve egyúttal hidroxidáló szerekkel, mint pl. káliumacetáttal, illetve szerves savak más sóival vagy szervetlen bázisokkal, mint mésszel, barittal, nátriumhidroxiddal száraz vagy oldott állapotban vagy szerves bázisokkal, mint pl. piridinnel, kinolinnel, anilinnel stb. kezeljük, ugy trimetiletilen képeztetik, mely 36—37 fokon forr. A zsiradéksorozatban eddig majdnem egyetlen halogénhidrogénlehasító szer gyanánt alkoholos kálit alsalmaztak, emellett azonban a halogén elég tetemes részben éterképződés mellett etoxillal helyettesíttetik, ami technikailag nagyon kevéssé előuyös. A többi szer alkalmazásánál nem volt előre látható, hogy a halogénhidrogén lehasítása be fog következni, valamínthogy egyetlen esetben sem, még alkoholos kálium alkalmazásánál sem lehetett arra következtetni, hogy a négy izopentilkloridból egyetlen amilén gyanánt trimetiletilén fog keletkezni. Mert a klórhidrogén lehasítása, úgymint a primér monoklorizopentájioknál egészen más szénhidrogénekhez (amilénekhez) vezethetett volna, melyek a kettős kötést más helyen tartalmazzák, mint a trimetiletiléneknél. A trimetiletilén egyedüli képződését tehát,
