57064. lajstromszámú szabadalom • Eljárs carbamidnak cyanamidból és sóiból való előállítására
I. Példa. Összehasonlító kísérleteket végeztünk egyrészt savanyú és másrészt kezdetben semleges, későbben pedig alkálikussá váló cyanamid-oldattal különböző anyagoknak katalyzátor gyanánt való alkalmazása mellett. 2000 cms oldatot, mely 2-4% cyanamidnitrogént tartalmazott, 300 g. katalyzátorral hevítettünk. A savanyítást 10 cm8 koncentrált kénsav hozzáadásával végeztük. • _ .,, Az átalakulta idö-Az alkalmazott Az m0 " tartama kezdetien semkatalyzitor leges, később alkálikus savanyu omatDan oldatban 1. Mangánszuperoxyd (term. barnakő) 3 óra 7 óra 2. Vashydroxyd 50 perc 2 óra 3. Chromhydroxyd 2 óra 50 perc k óra 4. Pndioxyd 1 óra 2 óra 15 perc A sav hozzáadása folytán beálló gyorsítás a 2. és 3. kísérletnél a kísérlet folyamán csökkent, mert a sav a katalizátorból képezett sók alkotásáta használtatott föl; a kezdetben savanyú oldat fokozatosan semlegessé válik. Az elhasznált savnak a reakció folyamán való pótlása által a Reakció még tovább volt gyorsítható. II. Irélda. 300 g mesterségesen előállított mangánszuperoxydot 2000 cm3 2'4% cyanamidnitrogént tartalmazó oldattal egy üvegedényben keverés közben 85—90%-ra hevítettünk és pedig a kísérletet egyszer kezdetben semleges, később alkálikussá váló oldatban, azután pedig 10 cm3 koncentrált kénsavval megsavanyított oldatban végeztük. Az eredmény a következő volt: •4J Kezdetben semleges, később alkálikussá váló oldatban: Átalakulás előtt-. Átalakulás után: Cyanamid- Dioyandiamid- Ll'ínflT Dicyandiamid nitrogéntartalmúnitrogéntartalom nitrogén 10 cm'-ben 10 cm'-ben S aerint) 10 cmM)e n 104-7 mg 2-28 mg 110 mg 9 28 mg B) Savanyítótt oldatban: 109 mg 316 mg 111-07 mg 3-42 mg Az átalakulás a kezdetben semleges, később alkálikussá váló oldatban két óráig, savanyú oldatban pedig 20 percig tartott. További kísérletek azt mutatták, hogy a dicyandiamid-csökkentése és a karbamid előállítási hányadának növelése akkor is elérhető (habár kisebb mértékben, mint állandóan savanyú oldatban), ha gondoskodunk arról, hogy a cyanid-oldatban kezdetben semleges reakcióját az eljárás végrehajtásának tartamára állandóan föutartsuk. Ezt azáltal érjük el, hogy a reakció alatt fokozatosan annyi savat adagolunk, amennyi a keletkező alkalicitás semlegesítésére elegendő. III. Példa. 2000 cm1 cyanamid-oldatot, mely 111 mg cyanamid-nitrogént és 316mgdicyandiamidnitrogént tartalmazott 5 cm3 oldatban, 300 g mangánszuperoxyd - hydráttal hevítettünk 70°-ra. A semleges reakciót a hevítés közben fokozatosan adagolt sav hozzáadásával állandóan föntartottuk. 1 óra múlva az átalakulás be volt fejezve és a dicyandiamidnitrógéntartalom az átalakított oldatban 5-1 mg volt. A karbamid mellett tehát csupán kb. 2 mg dicyandiamidnitrogén keletkezett. Ha ugyanazon oldattal az alkálikus reakció semlegesítése nélkül dolgozunk, úgy kb. 7 mg diciandiamidnitrogén keletkezik. A szóbanforgó eljárásnál különösen mangán-szuperoxyd és ennek hydrátjai alkalmazhatók katalizátor gyanánt, mert ezen anyagok híg savban oldhatatlanok és katalytikus hatásuk különösen erős úgy, hogy alkalmazásuk mellett a reakció rendkívül gyorsan fejeződik be. A szóbanforgó eljárásnál pl. még a következő katalyzátorok alkalmazhatók: óndyoxyd, vasoxyd és vashydroxyd (különösen olyan vashydroxyd, mely megfelelő kezelés által savban nehezen oldhatóvá tétetett), chromhydroxyd, ólomoxyd, ólomszuperoxyd és hasonlók. Természetesen több katalyzátor keverékét is alkalmazhatjuk. Az oldat savanyítására vagy semlegesítésére tetszőleges savat használhatunk, amidőn is a sav megválasztásánál a katalyzátor oldhatóságára kell tekintettel lennünk. A savak hatása bizonyos összefüggésben áll a savak erősségével, vagyis azok
