56097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás assymmetriás aromás arsenvegyületek előállítására
Megjelent 1912%. évi május hó 15-én . MAGY. SZABADALMI SZABADALMILEIRAS 56097. szám. IV/b/i. OSZTÁLYEljárás asymmetriás aromás arzénvegyületek előállítására. FARBWERKE VORM. MEISTER LUCIUS & BRÜNING CÉG M/M HÖGHSTBEN. A bejelentés napja 1911 junius hó 1-je. Redukáló szereknek egységes aromás arsinsavakra R As 08 H2 , valamint arsenoxydekre R As O való behatása által arsenovegyületeket R As = As R állíthatunk elő, melyek symmetriás strukturáujak, amennyiben azokban az arsencsoport két egyenlő gyökkel van összekötve. Azt találtuk, hogy asymmetriás arsenovegyületeket Rz As = As R2 , azaz oly vegyületeket, melyeknél az arsenocsoporttal összekötött gyökök egymástól különbözők, úgy kaphatunk, ha két arsinsavat, vagy két arsenoxydet vagy egy arsinsavat és egy arsenoxydot egyenlő molekulák arányában keverünk és ezt a keveréket redukáljuk. Az uj asymmetriás arsenovegyületek vegyi valamint biológiai tekintetben, a két különböző komponensnek ismertető jeleit egyesítve mutatják. Példák. 1. A 4-aminobenzol-arseno-3-amino-4-oxybenzol előállítása : NHa C6 H4 -(As)- As C6 Hs (NHa ) OH. Egyrészt 21,7 g. 4-aminobenzolarsinavat és 23,3 g. 3-amino-3-oxybenzolarsinsavat 100 cm3 methylalkoholban és 39 cm3 sósavban (Ds l, 12) oldunk föl, másrészt pedig 100 g. ónchlorürt 300 cm8 alkoholban és 500 cm3 krbl. 15°-nál telített alkoholos sósavban. Miután az ónchlorüroldatot még 10 cm8 jódhydrogensavval (Dl, 7) elegyítettük, 10° és 5° között az arsinsavak oldatát keverjük hozzá. Eközben az új vegyület diklórhidrátja sárgás mikrokristályos csapadék alakjában válik ki, melyet leszívatunk, higított alkoholos sósavval, azután étherrel kimosunk és vákuumban megszárítunk. Az új vegyület szerves oldószerekben alig oldódik; vízben derült oldatot ad; ez az oldat alkálival való túltelítésnél csapadékot nem ad, ami bizonyítéka a diaminoarsenobenzol teljes hiányának és így egyúttal a föntemlített egységes reakciólefolyásnak is. Híg kénsav a klórhidrát oldatából oldhatatlan szulfátot választ ki világos sárga, pelyhes csapadék alakjában. 2. A phenylglycin-arseno-aminooxybenzol előállítása COOHCHa NHC6 H4 -As = As — C,HS (NHa )OH. 41,6 g. sósavas phenylglycin-arsenklórürt" és 24,9 g. 3-amino-4-oxybenzolarsenoxydot 200 cm3 methylalkoholban oldunk