54310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az arzénsav orgános származékainak előállítására

— 2 — Ezen vegyületek képződése valószínűen a következő egyenletek szerint megy végbe: .OK .OK R—N=N— A4-As< 0K = R-N = N — OAs< +KA M)K \)K .OK yOK / R — N = N — 0 — As< S0K R —As II 0 \ + 2N S0K R R R —N = N — A + AS/ B + 2K0H = R —N = N —0 —AS/ +KA + x0 x

0K + Ha

0 0 •R II R —N = N — 0 —As \ OK R —As —R + N

a OK /R /OK R_N — A + As< OK=R — N = N — 0 — As< +KA X0K X

R 0 OK || R—N=N— 0 — As< = R —As —R R I OK Hol (A) negatív vagy pozitiv csoport, mint pl. halogén, 0 II 0 SOs

K, + - As = (0K2

), stb., illetve OK, mimellett K kationt jelez. Kitűnt továbbá, hogy a normális benzoldiazotát arzénvegyületekkel szemben igen csekély reakcióképességgel bír az arzénsavcsoport szubsztituálása tekintetében, hogy azonban a megfelelő izovegyület sokkal jobban reagál. Ha a magot egyszeresen vagy töbsszörösen szubsztituáljuk, akkor a reakcióképesség úgy normális, mint izovegyületeknél fokozódik. Itt pozitiv szubsztituensek, mint pl' NR2

[R = alkilok vagy savradikál], 0Ca

H6

, Hg 0 [R = OH vagy savradikál, valamint alkilok vagy arilok] még nagyobb mértékben jönnek figyelembe, mint a negatív szubsztituensek, mint pl. 0 II NOa

As' (OH,), halogének, COOH, 0 R (R = savradikál), S08

H, stb. Az eljárás diazoniumsók, szin- vagy antidiazonanj^agok alkalmazása esetén legjobban alkálikus és esetleg neutrális oldatban is foganatosítható. Sa-v jelenlétében a termelési hányad annyival csekélyebb, minél nagyobb a H ionkoncentráció. A termelési hányad és a könnyű foganatosíthatóság az eljárás műszaki értékét biztosítja. I. Példa: 1 rész p-bromanilint 2 rósz konc. sósavval (fajsúly 1-16) és 10 rész vízzel föloldunk és szokásos módon diazotálunk. Az így kapott diazooldathoz 5 rész vízben oldott rész nátriumarzenitet és azután alkálit adunk és az elegyet hevítjük. Ha a nitrogénfejlődés megszűnt, a folyadékot a kivált olajról leszűrjük és a szűrletből sósavval a p-bromfenilarsinsavat kicsapjuk. Ez fehér tűk alakjában kristályosodik, vizben nehezen, de metil- és etilalkoholban köny-