51745. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az indigósorozat halogénszármazékainak előállítására

— 2 — val képződött brómsóból a bróm fölszabadul és ezután ismét brómozó hatást gyakorol. Természetes, hogy a gyengébb halogén összmennyiséget már kezdettől fogva haloidsók alakjában alkalmazhatjuk. A jelen eljárásnál képződő halogénezett dehidrósók általában csak kevéssé, leginkább sárgás színtől halványzöld színig színezett, levegő- és vízálló anyagok. A szokásos oldószerekben könnyebben oldódnak, mint a kiindulási anyagul szolgáló festőanyagok. Magukban hevítve bomlanak; magas forrponttal bíró oldószerekben hevítve többnyire a szabad halogénezett dehidroindigóvegyületek képződnek. A helogénezett dehidrosóknak, pl. acetátoknak vagy benzoátoknak, szulfitokkal való csere- I bomlása útján a halogénezett dehidroin- ' digóbiszulfitvegyületek képződnek. A dehidro-indigófestőanyagoknak ezen eljárás szerint előállított összes halogénezett sói bázisok és savak segítségével könynyen és savas vagy alkálias redukálószerekkel csaknem quantitativ a megfelelő halogénezett festőanyagokká, illetve ezek leukovegyületeivé alakíthatók át. A termékek a festésnél és nyomásnál alkalmazhatók. 1. példa: 13 rész indigót 50 rész ömlesztett nátriumacetáttal és 200 rész jégecettel golyós malomban tésztává gyúrunk. Ezután apró adagokban 26—30 rész brómot adunk hozzá. Az őrlést kb. 12 órán át végezzük, azután a képződött halványzöld színű szuszpenziót leszívatjuk, jégecettel és végül vízzel mossuk. A kapott dibromdehidroindigóacetátból hevítésnél ecetsav válik le, erősebb hevítésnél brómindigó szublimál; triklórbenzolban hevítve dibrómdebidroindigó barna oldata képződik. Redukáló szerekkel első sorban dibrómindigó, azután dibrómindigófehér képződik. Vízmentes nátriumacetát helyett kristályos nátriumacetátot vagy valamely más halogénhidrogént lekötő sót, pl. boraxot használhatunk. ' 2. példa: 13 rész indigót 70 rész vízmentes nátriumacetáttal 400 rész jégecetben szuszpendálunk. A keverékbe kavarás közben 40—60 C°-on 40—50 rész brómot csepegtetünk. Ezután rövid ideig megközelítően forrásig hevítjük a keveréket, a zöldessárga színű szuszpenziót leszívatjuk és jégecettel, valamint vízzel mossuk. Ez a brómozott dehidroindigóacetát redukáló szerekkel bromindigót ad, amely tulajdonságai tekintetében igen közel áll a tribromindigóhoz. 3. példa: 13 rész indigónak kb. 70 rész ömlesztett nátriumacetáttal és 300 rész széntetrakloriddal való keverékéhez 40 rész jégecetet adunk és vízfürdőn enyhén forralunk. Kavarás közben 45 rész brómot csepegtetünk hozzá. Az egészet ezután még négy órán át forrásban tartjuk, a széntetrakloridot ledesztilláljuk, a visszamaradó sárga pépet leszívatjuk, jégecettel és forró vízzel mossuk. A sárgás, finom kristályos por tetrabromdehidroindigóacetátból áll. Redukáló szerekkel kezelve tetrabrómindigót, illetve tetrabrómindigófehéret ad; neutrális szulfittal tetrabrómdehidroindigóbiszulfittá alakul át; magában hevítve ecetsav válik le; triklórbenzolban hevítve a szabad tetrabrómdehidroindigó képződése közben barna színnel oldódik. 4. példa: 13 rész indigónak és 60 rész vízmentes nátriumacetátnak 400 rész jégecetben való szuszpenziójába 10—39 C°-on kavarás közben 23—25 rész klórt vezetünk. A kezdetbeu kék keverék először kékeszöld, azután zöld és zöldessárga lesz, végül pedig sárgásbarna oldat keletkezik. Ha ehhez az oldathoz vizet aduuk, úgy sárgás csapadék válik ki, amely kimosás után közönséges hőmérsékleten megszárítható. Ez a termék igen könnyen tri-, illetve tetraklórdehidroindigóacetáttá alakul át. Ez igen gyorsan megy végbe, redukáló szerekkel való enyhe kezelés, pl. kevés kénessav bevezetése út-