51745. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az indigósorozat halogénszármazékainak előállítására

— 2 — ján. Erélyesebb redukció, pl. elegendő mennyiségű alkáliás hidroszulfitoldattal való kezelés útján, túlnyomó mennyiségű triklórindigónak és a tetraklórindigónak, illetve ezek leukóanyagainak elegye képződik. Ha azonban az eredeti reakcióoldatot hosszabb ideig (pl. 48 órán át) állni hagyjuk, úgy sárga kristályok válnak ki, amelyek túlnyomóan tetraklordehidroindigóacetátból állanak. Ha ezt neutrális szulfittal vagy biszulfittal kezeljük, úgy tetraklórdehidroindigóbiszulfit képződik, amely melegítve, esetleg sósav hozzáadásával tetraklórindigót ad. A tetraklórdehidroindigóacetát redukáló szerek behatása alatt tetraklórindigóvá alkui át, amelynek tulajdonságai az 5, 7, 51

, 71

tetraklórindigó tulajdonságaival egyeznek. Ha a fenti példában kevesebb klórt használunk, úgy a képződő mono-, di- és triklórdehidroindigóacetátok oldatlan állapotban maradnak és egyszerű leszivatás útján külön választhatók. Ha indigó helyett megfelelő mennyiségű dilrómindigót használunk, úgy dibrómmonoklór-, illetve dibrómdiklórdehidroindigóacetátot kapunk. 5. p é 1 d a: 6'5 rész indigót, 25 rész benzoesavat, 25 rész benzoesavas nátriumot 200 rész széntetrakloriddal porcellángolyósmalomban keverünk és azután apró adagokban őrlésközben lassanként 20 rész brómot adunk hozzá. Néhány óra múlva a keverék zöldessárga. Leszivatás után a maradékot szénkloriddal mossuk. Ha a maradékot forró vízzel mossuk, úgy a dibrómdehidroindigóbenzoát kevés tribrómdehidroindigóbenzoáttal keverve halvány zöldes por alakjában marad vissza. Tulajdonságai tekintetében nagyon hasonlít az acetáthoz; redukáló szerekkel a megfelelő brómindigóvá alakítható át; neutrális szulfittal a dehidrobiszulfitvegyület képződik ; magában hevítve először benzoesav, erősebb hevítésnél brómindigó szublimál. 6. példa: 5 rész dehidroindigóaeetát, 20 rész vízmentes nátriumacetát és 100 rész jégecet keverékébe 40—50 C°-on 9 rész brómot csepegtetünk. Az egészet még kb. fél órán át 60—70 C°-ra melegítjük, míg az összes dehidroindigóaeetát a valamivel sötétebb színű dibrómdehidroindigóacetáttá át nem alakult. A tiszta sárga terméket leszívatjuk és mossuk. 7. példa: 14 rész indigóvöröset (indirubint) 50 rész ömlesztett nátriumacetáttal és 400 rész jégecettel összekeverünk. A keverékbe 30—40 C°-on 40 rész brómot csepegtetünk kb. húsz perc lefolyása alatt. Ekkor az indigóvörös a brómozott dehidrogindigóacetát képződése közben oldatba megy, de ez az oldat vízzel hígítva csaknem színtelen csapadék alakjában kiválik. A brómozott dehidrogindigóacetát könnyen a brómozott indigóvörössé alakul át. Már a reakcióoldat hoszszabb állása folyamán a festőanyag ibolyaszínű pelyhekben kiválik, de melegítésnél és biszulfit hozzáadásra gyorsabban válik ki. Ha bróm helyett 19—20 rész klórt alkalmazunk, úgy a megfelelő klórozott dehidroindigóvörös sót kapjuk, amely szintén könnyen és simán a festőanyaggá alakítható át. 8. példa: 13 rész dehidroindigóbázist 60 rész vízmentes nátriumacetáttal legfinomítbban megőrlünk, kb. 300 rész széntetrakloridban szuszpendálunk és hűtés és kavarás közben 20—25 rész klórt vezetünk be, míg a kezdetben barna színű szuszpenzió világos sárga színű nem lett. Egyideig tartó állás után a folyadékot a kivált konyhasóról és esetleges változatlan nátriumacetátról leszívatjuk, a maradékot széntetrakloriddal mossuk ós az oldatot vákuumban szárazra párologtatjuk, mikor is a képződött tetraklórdehidroindigóacetát sárga színű kristályos tömeg alakjában csaknem tiszta állapotban marad vissza. SZABADALMI IGÉNYEK. 1. Eljárás halogénezett dehidroindigósók előállítására, mely abban áll, hogy de-