27930. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dialkyleczetsavak ureidjeinek előállítására

Megjelent lí)03. évi augusztus hó 10-é». MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI L KI RAS 27980. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás a dialkyleczetsavak ureidjeinek előállítására. E. MERCK CZÉG DARMSTADTBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1903 íebruár hó 5-ike. Ismeretes, hogy maionsav húgyannyal foszforoxyklorid segítségével barbitursavvá egyesíthető (Grimmaux, Bulletin, Société chimique de Paris, 31, 146.). Ugyanez a folyamat megy végbe a dimethylmalonsavnál is. (Thorne, Journal of the chemical Soeiety 39, oíb.). Kitűnt, hogy hasonló körülmények között a maionsav azon származékainál, melyek két aethyl-, két propyl,/COOH vagy más széndúsabb alkyleket tartalmaznak, a babitursav képződése vagy egyáltalában nem, vagy csak igen csekély mértékben megy végbe és hogy e helyett egy új reakczió folyik le, mely a dialkyleczetsavnak eddig ismeretlen és hypnotikus hatása miatt értékes ureidjeihez vezet. A folyamatot a következő egyenlet fejezi ki: (Alk),= -f HoN. CO. NH2

= (Alk)a

CH. CO. NH. CO. NH2

+ C02

+ H2

0. Példák; 4. Diaeíhylacetylhugyany előállítása. A reakczió hasonló kísérleti föltételek között foganatosítható, a hogyan azokat Thorne a dimethylbarbitursav előállítására alkalmazta. 32 rész diaethylmalonsavat 32 rész húgyannyal gondosan összekeverünk és 25-6 rész foszforoxykloridot adunk hozzá. Csakhamar habzás közben élénk reakczió megy végbe, és ha ez befejeződött, a tömeget vízfürdőn még néhány órán át melegítjük. Kihűlés után a tömeget kevés hideg vízzel kilúgozzuk, mikor is az új termék visszamarad. Ezt leszűrjük és forró vízzel átkristályosítjuk. Összetétele C7

Hu

N2

02

és 207-5° C.-nál (corr.) olvad. Körülbelül 120 rész forró vízben oldódik és ebből finom tűk alakjában kikristályosodik. Forró alkoholban jóval könnyebben oldódik. Strukturája erős sósavval 100° C.-nál való bomlásából következik, mikor is hugyany és diethyleczetsav képződik. A fönti eljárásnál a foszforoxyklorid mennyisége lényegesen csökkenthető, ha először 50 rész diaethylmalonsavat és 18 6 rész hugyanyt gondosan összekeverünk és legczélszerűbben csökkentett nyomás alatt körülbelül 110° C.-nál összeolvasztjuk, mi mellett víz és szénsav távozik. Ezután körülbelül 85° C.-ra hűtjük le a tömeget, több részletben 16 rész foszforoxykloridot adunk hozzá, a tömeg lehetőleg jó elegyí-