27930. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dialkyleczetsavak ureidjeinek előállítására
— 2 — téséről gondoskodunk és körülbelül egy órán át vízfürdőn melegítjük. A lehűlt tömeget végül hidegen vízzel kezeljük, a maradékot alkohollal kifőzzük, mikor is aránylag csekély mennyiségű oldhatatlan termék marad vissza, a kioldott diaeíhylacetylhugyany pedig lehűtés folytán ismét kiválik. Forró vízből való átkristályosítás útján azután szintén tiszta készítményt kapunk. Foszforoxj'klorid helyett ezen műveletnél thionylklorid és más hasonló hatású savkloridok alkalmazhatók. 2. Dipropylacetylhugyany. Ha az 1. alatt ismertetett eljárásnál a diaethylmalonsavat aequivalens mennyiségű dipropylmalonsavval helyettesítjük, a tünemények egészen ugyanazok. A termék azonban vízben olyan nehezen oldódik, hogy inkább alkoholból kristályosítjuk át. Összetétele CS H1 3 N2 02 , 192 5° C.-nál (corr.) olvad és alkoholból finom színtelen tűkben kristályosodik. Olvadására körülbelül 500 rész | forró vizet igényel. 3. Methylaethylacetylhugyany. ; 10 rész porított methylmalonsavat 20 rész | porított húgyannyal összekeverünk és 16 ' ré:z foszforoxykloridot adunk hozzá. Az első heves reakczió lefolyása után vízfürdőn 8—10 órán át melegítjük, azután kevés hidegvízzel kilúgozzuk a tömeget és a maradékot körülbelül 25-szörös mennyiségű vízzei kifőzzük. Ekkor a methylaethylacetylhúgyany föloldódik és kihűlésnél színtelen, 178,5° C.-nál (corr.) olvadó tűk alakjában kiválik. Körülbelül 26 rész forró vízben oldódik és összetétele C0 Hi a Na O2 . A dialkylacetylhugyanyok képződése a megfelelő dialkylmalonsavakból két fázisban is mehet végbe akképen, hogy először dialkylmalonsav és hugyany egy molekula víz kilépése mellett egyesül a következő egyenlet szerint: (Alk.)a C \COOH v ; \COOH / és hogy azután az így képződött ureidodialkylmalonsav szénsavra és dialkylacetylhugyauyra bomlik. Ezt füstölgő kénsavnak kondenzálószer gyanánt való alkalmazásával érjük el. 2 rész diethylmalonsavnak és 1 rész húgyanynak gondosan készült keverékét folytonos kavarás közben 4 rész 700 /„ anhydridet tartalmazó füstölgő kénsavhoz adjuk, mely utóbbi sóval és jéggel jól le van hűtve. Ha azután a hűtőkeveréket eltávolítjuk, a sűrű pép magától fölmelegszik, de a fölmelegedést időnkénti hűtéssel mérsékelnünk kell, mert különben túlságosan heves reakczió és az organikus anyag elszenesedése következik be. Ha az önkéntes fölmelegedés megszűnik, rövid ideig vízfürdőn melegítjük a tömeget, mikor is a folyadékból gázbuborékok fejlődnek. Ezután a lehűtött nyúlós folyadékot hűtés közben ötszörös mennyiségű hideg vízbe öntjük, a kivált kristályos tömeget leszűrjük és forró vízből átkristályosítjuk. Ilyen módon az ureido-diethylmalonsavat finom, fényes lemezkében kapjuk, melyek alkaliákban könynyen, hideg vízben ellenben nehezen oldódnak és 162° C.-nál heves szénsavfejlődés közben diaethylacetylhugyannyá alakulnak át. így tehát a szilárd maradékot, mely az ureidodiethylmalonsavnak 165—170° C.-ra való hevítése folytán képződik, csak forró vízből kell átkristályosítanuuk, hogy tiszta diaethylacetylhugyanyt kapjunk. SZABADALMI IA YEK. Eljárás a dialkyleczetsavak ureidjeinek előállítására, jellemezve az által, hogy 1. dialkylmalonsav és hugyany keverékét foszforoxykloriddal, thionylkloriddal vagy hasonló hatású savkloridokkal kezeljük, vagy 2. dialkylmalonsavnak és húgyanynak keverékét füstölgő kénsavval vagy hasonló hatású vízelvonó anyagokkal való kezelés útján ureido-dialkylmalonsavvá kondenzáljuk és ezt azután hevítés által szénsavra és dialkylacetylhugyanyra bontjuk. PALLA6 RÉSZVÉNY TÁRSASÁG NYOMDÁJA BUOAPEfiTBN.
