17094. lajstromszámú szabadalom • Eljárás methylezett húgysavak előállítására
Megjelent 1Í)<)0. évi február hó 5-én. MAGY. A KIR SZABADALMI HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 17094. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás methylezett húgysavak előállítására. C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CZÉG WALDHOFBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1899 szeptember hó 13-ika Elsőbbsége 1897 nov. 16-tól kezdődik. Az izoméi- monometbyl és dimethyl húgysavak sorozatából eddig a húgysav közvetlen methylezése által csak a következő vegyületek voltak előállíthatók: 1. Az (a) monomethylhúgysav, mety az újabb vizsgálatok értelmében (3) methylhúgysavnak tekintendő és melyet Hill és Mabery (Americ. chem. Journ. 2, 305 és Ber. (1. d. chem. Ges.9, 370) és Fischer E. (91811. számú német szabadalom és pótszabadalmai) állítottak elő; lásd továbbá (Fischer E. és Clemm Ber. 30, 3090 és Fischer E. és Ach F. Ber 31, 1981.) 2. a (9) methylhúgysav (Fischer E. Ber. d. d. chem. Ges. 17, 1777 és 30, 2225); 3. a (3 9) dimetliylhúgysav (Hill és Mabery 1. c. Fischer E. 91811. számú német szabadalom és pótszabadalmai); 4. a (7 9) dimethylhúgysav (Fischer E. Ber. d. d. chem. Ges. 17, 1780) Sikerült nekünk az alkylezett húgysavak előállítására olyan új módszert találni, mely lehetővé teszi a (7) methylhúgysavnak és a (3 7) dimethylhúgysavnak, melyek eddig csak kerülő úton voltak előállíthatók, közvetlenül a húgysavból való előállítását. Az új módszer a húgysav csoport oxymethylén vegyületeinek redukálásában áll, melyeknek előállítása a 102158. számú német szabadalomban van leírva. Míg a közönséges alkylező szerek a legkülönbözőbb reakczíóföltételek alatt sem hatnak először a (7) nitrogénatomra, addig a formaldehidnek a húgysavhoz való a föntemlített szabadalomban ismertetett csatlakozása a (7) helyzetben megy végbe, úgy hogy a (7) oxymethylén húgysav redukcziója útján simán a (7) methylhúgysavhoz jutunk. Hasonlóképen képződik a formaldihidből és (3) methylhúgysavból a (7) oxymethylen (3) methylhúgysav, melynek redukcziója (3 7) dimethylhúgysavat ad, és végül a (7) oxymethylén (1 3) dimethylhúgysav is (1 3 7) trimethylhúgysavvá (hydroxycoffein) volt redukálható. A reakczió ezen kívül még általánosabban is alkalmazhatónak látszik lenni. Az oxymethylenhúgysavak redukcziója legjobban savanyú oldatban, pl. ónnal és sósavval megy végbe a következő képlet szerint: R: NCHa 0H + H8 -R:NCH3 + H2 0. Az alábbiakban a módszer részleteit példákkal magyarázzuk. 1. A (7) methylhúgysav előállítása. 1 rész finoman porított oxymethylenhúgytérrész füstölgő sósavban fölol-savat 25 dunk és a 45°-ra melegített oldatba 6—7
