14050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperidin ill dihydrochinolin előállítására
Megjelent 18Í>9. évi márczius lió 18-áu. MAGY. tífeí KIR. SZABADALMI H1VATA L SZABADALMI LEIRAS 14050. szám. IV/h/1. OSZTÁLY. Eljárás piperidin illetve dihydrochinolin előállítására. E. MERCK CZÉG DARMSTADTBAN. A szabadalom bejelentésének napja 1898 október hó 12-ike. Megpróbálták már a piperidint elektroli- í tikus uton a pyridinből előállítani. Daczára annak, hogy erre nézve már egy pontosan meghatározott eljárást ajánlottak, eredményre még sem jutottak; ezen ajánlott eljárás szerint 10 súlyrész pyridint föloldunk 100 súlyrész 10°/o-os kénsavban és ezen oldatot az elektromos áram hatásának tesszük ki, mi mellett katód gyanánt ólomlapokat, anód gyanánt tetszőleges oldhatatlan anyagot kellene alkalmaznunk és D10 0 =12 ampére áramerősséget kellene használnunk. Ilyen módon nem sikerült piperidint előállítani. Különböző oldalról a legbehatóbb kísérletek végeztettek, az eljárás azonban mégis eredménytelen maradt. Daczára ezen körülményeknek, mégis végeztünk kísérleteket oly czélból, hogy megtaláljuk az okát, miért nem sikerül a fönt említett eljárás. Számos kísérlet alapján kitűnt, hogy tényleg jó eredménnyel lehet piperidint elektrolitikus uton pyridinből előállítani, ha három főföltételt pontosan betartunk. Ezen kísérletekből kitűnt, hogy fontos szerepet játszik: 1. az alkalmazandó sav mennyisége, 2. az elektródok megválasztása, 3. a savak ós a műveletnél szükségelt anyagok tisztasági foka. Kitűnt, hogy nem elegendő kénsav jelenlétében piperidin nem keletkezik, a kihozatal pedig, a többi szükséges föltételek betartása mellett (melyeket később behatóan ismertetünk) az alkalmazott sav többletével növekedik, hogy pl. ha aequivalens pyridint használunk 1 aequivalens kénsavra, piperidin egyáltalában nem keletkezik. Ha ellenben 1 aequivalens pyridint alkalmazunk 4 vagy több aequivalens savra, a kihozatal igen jól lesz. Ha túlságosan kevés savat használunk, akkor egy barna test lép föl. Ehhez képest megállapítottuk, hogy a reakczió helyes végbemeneteléhez és jó kihozatalhoz a sav mennyisége akképen választandó, hogy az áram átmenetének egész ideje alatt elegendő savfölösleg legyen jelen. Habár a gyakorlat számára kénsavas piridinoldatok jönnek tekintetbe és ezek fognak a redukczióhoz alkalmaztatni, azonban, mint a kísérletek bizonyítják, más savak is (pl. sósav) adnak piperidint, föltéve, hogy betartjuk az ezen találmány értelmében szükséges ugyanazon föltételeket. Ezen kísérletekből kitűnt továbbá, hogy anód gyanánt nem használható bármely tetszőleges oldhatatlan anyag, a mint az a fönt említett javaslatban meg van adva; mert némely oldhatatlan anyag nincs min-
