10834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a purin amino vegyületeinek előállítására
— 2 -nyisége kiválik; az ammoniak elűzése czéljából szűrés nélkül bepárologtatjuk és a maradékot hideg vízzel kilúgozzuk. Ekkor az új bázis szürkés-zöld anyag alakjában marad vissza, melyet további tisztítás czél-N = C. Cl / I CHS OC C — N/ + 2NH3 = \ II >co CH,N — C — NH Ezen bázis magas hőfoknál szénleválás közben bomlik, forró vízben csaknem oldhatatlan, forró alkoholban nagyon nehezen oldható, -chlorofonnban oldhatatlan. Ásványi savakkal állandó sókat képez; az aurochloratot hígított forró sósavból finom sárga tűk alakjában kapjuk, lassú kiválasztásnál pedig | vörös lemezekben. A bázis híg alkáliakban nagyon könnyen oldódik, erős alkaliák a megfelelő sókat finom tűkben csapják ki. Vizes ammoniakban az aminovegyiilet melegen könnyen oldódik, de az ammoniakot forralás által elűzve ismét kiválik. Híg salétromsav melegben gyorsan megbontja a bázist gázfejlődés közben. 2. (6)-amino-(6)-oxy-(2)-chlorpurin előállítása (2,6)-dichlor-(8)-oxypurinból. 1 rész dichloroxypurint (8689. sz. magyar szabadalom) 25 rész alkoholos ammoniakkal, mely egyenlő térfogatú 0°-nál telített al-N = C — Cl jából forró híg sósavban oldunk és melegen nátriumacetáttal kicsapunk. Az új bázis, mely kristályos, csaknem színtelen por, képlete C7 H9 N6 02 és a következő egyenlet szerint képződik: N = C — NH2 / I CHS OC C — N/ + NH<C1 \ II >CO CH3 N —C — NH koholos ammoniakból és abszolút alkoholból áll, autokláválfhn 6 órán át 150°-ra hevítünk. Kihűlés után sárgás-vörös golyószerű tömegekből álló kristályos anyag vált ki, mely az aminoternek legnagyobb részét tartalmazza. Ezt 60-szoros mennyiségű 13°/0 -os sósavval főzve hydrochloráttá alakítjuk át. Ez utóbbi kihűlés alkalmával gyöngén sárgás tűkben válik ki. A sónak vizes szuszpenziójából ammoniakkal való túltelítés útján a szabad bázist kapjuk. Tökéletes megtisztítás végett a bázist legczélszerűbben a barytsóvá alakítjuk akként, hogy azt 2 rész kristályos barythydráttal és 70 rész vízzel forrásig hevítjük; kihűléskor a barytsó színtelen hosszú finom tűkben leválik. A barytsónak forró vizes oldatából eczetsavval leválasztott bázist finom összetapadt tűkben kapjuk. Képlete C6 H4 N5 C1C és a következő egyenlet szerint képződik: N — C — NH9 C1.C C - NH -f 2NH3 = II II >co N —C--NH 380°-on túl hevítve a bázis olvadás nélkül bomlik. Forró vízben és alkoholban nagyon nehezen oldható. Savval képzett sóit a víz megbontja. Jellemző a fönt említett nehezen oldható liydrochlorat. Híg alkaliákban és meleg híg ammoniakban a bázis könnyen oldódik; az ammoniaksó főzve a szabad bázis kiválása közben bomlik és melegben ezüstoldatot nagyon erősen redukál. Konczentrált sósavval hosszabb ideig 120°-ra hevítve a bázis (6)-amino-(2,8)-dio^ypurinná alakul át. Cl.C C — NH + NH4 C1. II II >co N — C — NH A bázis szerkezeti képlete annak adeninná való átalakítása által meg van állapítva. 3. (2, 6)-diamino-(8)-oxypurin előállítása (2,6)-dichlor-(8)-oxypurinból. Ha a 2. példában alkalmazott dichloroxypurint alkoholos ammoniak helyett vizes ammoniakkal 150°-ra hevítjük, akkor mindkét halogenatom helyébe az aminocsoport lép. 9 rész dichloroxypurint (8689. sz. szabadalom) 90 rész vizes ammoniakkal (14°/o-os) 4 órán át 150° ra hevítünk autoklávában. Kihűlve a bázis gyöngén sárgás színű leme-
