10811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxypurinek és ezek alkylszármazékainak előállítására triclorpurinból
Ugyanezen eljárás előnnyel alkalmazható továbbá a hypoxanthin és xanthin ' alkylszármazékainak készítésére, a mennyiben a melléktermények gyanánt kapott chlorvegyületeket alkylezzük és csak azután redukáljuk. így a (6)-oxy-(l), (8)-dichlorpurin vizes alkalikus oldatának lialogénmethyllel való kezelésénél az (l, 7)-dimethyl-(6)-oxy-(2,8)-dichlorpurin keletkezik, mely azután jodhydrogénnel redukálva a Krüger által (Zeitschrift fiir physiologisehe Chemie 18., 336) már más módon előállított dimethylhypoxanthinná alakul át. Épen úgy kapjuk a (2, 6)-dioxy(8)-chlorpurinból alkalikus oldatban való methylezés utján a chlorcaffeint, melynek caffeinné való átalakítása ismeretes. 1. A (21 8ydic]ilor-(6)-aethoxypurinésa(8)• chlor-2, 6-diaethoxypurin elűállitása. Ha 1—2 rész natriumnak 24 rész alkoholban való oldatához, melyet szobahőmérsékletre lehűtöttünk, hozzáadjuk 4 rész száraz trichlorpurinnak 16 rész alkoholban való gyorsan hűtött oldatát, melyből rendesen már újból kristályok váltak ki, akkor tiszta, gyöngén sárga folyadék keletkezik, mely magától körülbelül 30° C.-ra fölmelegszik és konyhasó kiválása folytán csakhamar megzavarodik. Miután a keverék közönséges hőmérsékletnél 3 óra hosszat állott, vizet adunk hozzá, eczetsavval gyöngén túltelítjük és az alkoholt elpárologtatjuk, mi mellett a dichloraethoxypurin színtelen, igen hajlékony tűkben kiválik. Ezt forró benzolból átkristályosítjuk. Képlete C7 H6 C12 N,0. 190° C. körül zsugorodik. 200° C. körül bomlás mellett tökéletesen megolvad. Forró vízben igen nehezen, forró alkoholban és acentonban ellenben igen könnyen oldódik. Ha a nátrium aethylalkoholos oldata helyett methylalkoholos oldatot használunk, akkor különben egyenlő föltételek mellett, a 2, 8-dichlor-6-methoxypurin keletkezik, mely 225° C. körül bomlás mellett olvad és benzolban jóval nehezebben oldódik, mint az aetlioxy vegyület. Fölös natriumaethylattal való melegítésnél a dichloraethoxypurin átalakul 8-chlor-2, 6-diaethoxypurinná. Hogy ezt direkt a trichlorpurinból előállítsuk, ez utóbbit' fölös natriumaethylat konczentrált alkoholos oldatával zárt edényben 3 órán át 100° C.-ra hevítjük, azután az alkoholt elpárologtatjuk, a maradékot vízben oldjuk és a sárga folyadékot eczetsav~val túltelítjük. Ekkór a chlordiáethoxypurin mint terjedelmes, finom tűkből álló tömeg kicsapódik. A vegyület képlete : CgHu^ClOa és nagyon hasonlít a monoaethoxy vegyülethez. Szintén 190° C. körül zsugorodik és nem élesen 205° C. körül olvad, gázfejlesztés mellett. Meleg alkoholban igen könnyen, benzonban ellenben nehezen oldódik. Forró vízből körülbelül 1000 rész szükséges föloldására. Alkaliákban, ammóniákban és barytvízben igen könnyen oldódik. 2. A (6)-oxy-2, (8)-dichlorpurin előállítása. Ha « porított (6)-aethoxy-(2,8)-dichlorpurint ötszörös mennyiségű füstölgő sósavval vízfürdőn melegítjük, akkor gyorsan föloldódik és csakhamar megkezdődik a nehezen oldható (6)-oxy-(2,8)-dichlorpurin kiválása durva kristályokban. 1 /2 óráig tartó melegítése után a szappanosítás be van fejezve. Vízzel való hígítás és lehűlés után szűrjük. Teljes megtisztítás czéljából kaliumsóvá alakítjuk át, mely forró vízből való kristályosítással, kevés állati szén hozzáadása mellett színteleníthető. A kaliumsóból regenerált oxydichlorpurin színtelen, szép tűket alkot és képlete: C6 Ha Cl2N4 0. 350° C.-on túl hevítve barna színeződés mellett megbomlik és még forró vizben is elég nehezen oldódik; könnyebben oldja forró alkohol. Vizes oldata savanyú reakcziót mutat és a carbonatokat megbontja. A baryumsó fölös barytvízben való meleg oldatából finom, többnyire csomóalakban egyesült tűkben kristályosodik. Salétromsavas ezüst az ammoniákos oldatban színtelen amorf csapadékot képez. 3. A (6)-oxy-{2,8)-dicMorpurin átalakítása hypoxanthinná. A finomra porított chlorvegyiiletet tízsze-
