10811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxypurinek és ezek alkylszármazékainak előállítására triclorpurinból
res súíymennyiségű, l-96 fajsúlyú jodhydro- j génbe visszük be és jodphosphoniura vagy sárga phosphor hozzáadása után előbb közönséges hőmérsékletnél körülbelül 1 óra hosszat rázzuk és azután vízfürdőn addig melegítjük, nn'g majdnem színtelen oldat keletkezik. Kihűlésnél a jodhydrogensavas hypoxantin szép kristályokban válik ki. Teljesen megkapjuk, ha a jodhydrogent elpárologtatjuk. A jodhydratnak konczentrált vizes oldatából a hypoxanthint ammóniákkal való neutralizálás által kicsapjuk és forró vízből való átkristályosítással, állati szén hozzáadása mellett tisztán megkapjuk. A mesterséges tennék a természetes hypoxanthin összes tulajdonságaival bír. A (6)-oxy-(2,8)-dichlorpurin helyett használhatjuk a hypoxanthin előállítására a 2, 8-dichlor-6-aethoxypurint is, mert a jodhydrogennel valló kezelésnél a fönt leírt föltételek mellett úgy az aethylt, valamint a két chloratomot is elveszíti. ' 4. A (6)-oxy-(2,8)-dichlorpurm átalakítása dini ethylhypoxanth inná. 1 rész chlorvegyületet föloldunk 2 molekulára számított normálkálilúgban és IVa rész jodrnethyl hozzáadása után zárt edényben, a tömeg folytonos mozgatása mellett, 2 órán át 80° C.-ra melegítjük. Ekkor a jodrnethyl tökéletesen eltűnik és az alkaliákban oldhatatlan dimethyloxyfiehlorpurin, gyöngén színezett kristálytömeg alakjában kiválik. Meleg alkoholból azután meleg vízből átkristályosítás után színtelen tűket alkot, melyek nem egészen állandóan 245° és 255° C. között olvadnak. Képlete: C7 He Cl2 N4 C. Ha ezt közönséges hőmérsékletnél 10-szeres mennyiségű 1 96 fajsúlyú jodhydrogennel és fölös jodphosphoniummal rázzuk, akkor csakhamar föloldódík és egyúttal átalakul dymethylhypoxanthinná. Ez a folyadék elpárologtatása után mint kristályos jodhydrat visszamarad. Tisztítás végett legelőnyösebben a Krüger által (Zeitschrift für physiologisclie Cheinie 18., 437.) leírt jodnatriummal való vegyületté átalakítani, akképen, hogy a jodhydrat vizes oldatát natronlúggal neutralizáljuk, kristályosodásig elpárologtatj juk és a kristályokat meleg 80°/0 -os alkoholból átkristályosítjuk. Úgy a jodnatriumvegyület, mint az ebből szabaddá tett bázis identikusnak bizouyúlt a Krüger által magából a hypoxanthinból nyert testekkel. 5. A (8)-cldor-{2^6)-diaethoxypurin átalakítása xanthinná. A chlordiaethoxypurin a 10-szeres mennyiségű, 1 96 fajsúlyú jodhydrogenben közönséges hőmérsékletnél föloldódik és csakhamar megkezdődik a redukczió és a jod fölszabadulása. Porított jodphosphonium hozzáadása vagy sárga phosphorral való kirázás által ismét redukáljuk és körülbelül egy óra elmultával a redukczió közönséges hőmérsékletnél befejeződik. Ekkor igen nagy valószínűséggel először a 2,0 diaethoxypurin keletkezik, mely a jodhydrogenben oldva marad. Azonban már ugyanezen műveletnél, különösen ha nagyobb mennyiséggel dolgozunk, átalakul az xanthinná, a mennyiben az erős sav az aethylcsoportokat elválasztja. A reakcziónak ezen második fázisa azonban közönséges hőmérsékletnél csak részleges és ezért aránylag csak kevés joghydrogensavas xanthin válik ki. Ha azonban utólagosan vízfürdőn hevítjük, akkor ezen xanthinná való átalakulás tökéletesen végbemegy és jodhydratja sűrű kristálypép alakjában kiválik. A jodhydrogent elpárologtatjuk, a maradékot híg vizes ammoniak csekély túlmennyiségével kezeljük, a leváltott xanthint szűrjük és azután tisztítás végett sok, meleg vizes ammóniákban oldjuk. A bázis elpárologtatása után a xanthin, mint színtelen szemcsés por marad vissza. A synthetikus termék ugyanazon összetételű és tulajdonságú, mint a természetes xanthin. 6. A (8)-chlor-(2,6)-diaethoxypurín átalakítása chlorxanthinná és chlorcaffeinná. Ha a porított chlordiaethoxypurint ötszörös mennyiségű 119 fajsúlyú sósavval vízfürdőn melegítjük, akkor az először teljesen füloldódik és rövid idő múlva megkezdődik az igen nehezen oldható (8)-chlor-(2,6) dioxypurin (chlorxanthin) kiválása. A bomlás félóra alatt be van fejezve. Lehűlés és vízzel való hígítás után a terméket leszűr-
