10811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxypurinek és ezek alkylszármazékainak előállítására triclorpurinból
Megjelent 1898. évi márczius hó 21-én. MAGY. gj KIR. SZABADALMI j|||| HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 10811. szám. IV/h/l. OSZTÁLYEljárás oxypurinek és ezek alkylszárraazékainak előállítására trichlorpurinból. C. F. BOEHRINGER & SÖHNE CZÉG WALDHOFBAN (MANNHEIM/M ). A szabadalom bejelentésének napja 1897 október hó 7-ike. Míg a két ismert methyltrichlorpurinban (Ber. d. d. chem. Ges. 17.531 és 28 2488) alkalival a 8 helyzetben levő chlor elválasztatik és ennélfogva a xanthinszármazékok synthetikus előállítása eddigelé itt nem sikerült, addig a nem methylált trichlorpurinnál a viszonyok egész máskép állanak. Ez, mint erős sav, állandó alkalisókat képez, mely sóképződés folytán a 3 chloratom chemiai energiája megváltozik aképen, hogy alkalival való hevítésnél nem a 8 helyzetben levő, hanem a 6 helyzetben levő chloratom válik el először és helyettesíttetik oxygén által. Alkoholos alkali alkalmazásánál ugyanis szobahőmérsékletnél a trichlorpurinból a (6)-aethoxy-(2—8)-dichlorpurin keletkezik a következő képlettel: N = COCa H6 / I Cl.C C — N \ II \H N — C — N^C.Cl Ha ezt sósavval melegítjük, akkor elveszíti az aethylcsoportot és átalakul (6)-oxy(2—8)-dichlorpurinná, melyből redukálás utján (6)-oxypurint kapunk, mely a természetes hypoxanthinnal identikusnak bizonyult. Az aethyl elszakadása és a chloratomnak hydrogennel való helyetesítéBe egy műveletben is végbemehet, ha(6)-aethoxy-(2—8)-dichlorpurint jodhydrogénnel kezelünk, a mikor szintén hypoxanthin keletkezik. Ha alkoholos alkali magasabb hőmérsékletnél hat trichlorpurinra, akkor egy második chloratom is elválik és pedig a 2 helyzetben levő és keletkezik a (8)-chlor-(2, 6)-diaethoxypurin, a következő képlettel: N = COC2 H5 / t Ca H6 OC C — N \ II \H N—C-N^C.Cl Ez utóbbi sósavval való kezelésnél elveszíti a két aethylt és átalakul (2, 6)-dioxy-8-chlorpurinná, melyből redukczió utján a természetes xanthinnal identikus (2, 6)-dioxypurint nyerjük ezzel a képlettel: H N — CO / I OC C —N \ II \H H N — C — N/^CH Jodhydrogen behatásánál a (8)-chlor-(2, 6)-diaethoxypurinnál is az aethylcsoportok elválása és a chlor redukcziója egyidejűleg végbemegy, mi mellett, úgy mint fönt, xanthin keletkezik.
