Szabadalmi Közlöny és Védjegyértesítő, 1983 (88. évfolyam, 1-12. szám)
1983-07-01 / 7. szám
i 7. szám SZABADALMI KÖZLÖNY 88. ÉVF. 1983. ÉV 543 A találmány szerinti eljárással a kívánt sók jobb kitermeléssel különíthetők el, mint az ismert módszerekkel. A szilárd ammónium- és helyettesített ammónium-sók izolálása a korábbi módszerekkel nem is volt lehetséges. T/25 527 (51) C 07 C 67/14, 69/74, A 01 N 53/00 (71) Bayer AG., Leverkusen (DE) (72) dr. Fuchs Rainer, dr. Mauer Fritz, vegyészek, Wuppertal, dr. Priesnitz Uwe, vegyész, Unna-Massen, dr. Riebel Hans-Jochem, vegyész, Wuppertal (DE) (54) Eljárás helyettesített alkánkarbonsav-(a-ciano -3-fenoxi-benzilJ-észterek előállítására (22) 80. 08. 15. (33) DE (32)79.08.18. (31)P 29 33 496.1 (21) 2035/80 (74) Danubia Szabadalmi Iroda, Budapest A találmány tárgya új eljárás az ismert (I) általános képletű alkánkarbonsav-(a-3-fenoxi -benziD-észterek előállítására. Az (I) általános képletben R jelentése két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3—5 szénatomos cikloalkilcsoport, amely adott esetben halogénatomokkal szubsztituált 2—4 szénatomos alkenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált sztirilcsoporttal szubsztituálva lehet, vagy R jelentése adott esetben halogén-szubsztituenst hordozó fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport és Rs és R6 jelentése hidrogén-vagy halogénatom. A vegyületeket úgy állítják elő, hogy (II) általános képletű alkánkarbonsav-kloridok és (III) általános képletű 3-fenoxi-benzaldehidszármazékok 5—10 szénatomos alkánnal vagy cikloalkánnal vagy metil-benzollal alkotott elegyéhez, 0°C és 80°C közötti hőmérsékleten, alkálifém -cianid legalább ekvimoláris mennyiségének vizes oldatát adagolják. A találmány szerinti eljárás hozama majdnem kvantitatív. T/25 528 (51) C 07 C 69/003,69/013, C 07 В 20/00, A 01 N 31/00, 29/04, 31/14, 37/34 (71) Sumitomo Chemical Company, Limited, Osaka (JP) (72) Aketa Kohichi, vegyész, Suzuki Yukio, vegyész, Ohno Nobuo, vegyész, Kató Takashi, vegyész, Nakayama Isamu, vegyész, Osaka (JP) (54) Eljárás optikailag aktív a-ciano-3-(fenoxi-benzil) -2-(4-klór-fenil) -izovaleriánsav -származékok előállítására (22) 78. 10, 06. (33) JP (32) 77. 10. 07., 77. 10. 11. (31) 121242/77, 122078/77 (21) SU-992 (74) Budapesti Nemzetközi U gyvédi Munkaközösség, Budapest A találmány tárgya eljárás rovarirtószerek hatóanyagaként alkalmazható (S)-a-ciano-3- (fenoxi-benzil) -(S)-2-(4-klór-fenil) -izovalerát vagy nagy mennyiségű (S)-a-ciano-3- (fenoxi -benzil) -(S)-2-(4-klór-fenil)-izovalerátot tartalmazó (R,S)-a-ciano-3-fenoxi-benzíl)- (S)-2-(4-klórfenil) -izovalerát gazdaságos előállítására, A találmány értelmében úgy járnak el, hogy a) (R,S) -a-ciano-3-(fenoxi-benzil) -(S)-2-(4-klór-fenil) -izovalerát oldatához (S) -a-ciano-3-(fenoxi-benzil) -(S)-2-(4-klór-fenil>-izovalerát, (R)-a-ciano -3-(fenoxi-benzil) -IR)-2-(4-klór-fenil)-izovalerát oltókristályt vagy ilyen kristályokat adnak az oldatból kikristályosítják az (S)-a-ciano-3-(fenoxi -benzil)-(S)-2- -(4-klór-fenil-izovalerátot, majd a kristályos terméket elválasztják az anyalúgtól, vagy b) (R,S) -a-ciano-3-(fenoxi-benzil) -(S)-2-(4-klór-fenil)-izovalerát oldatából kikristályosítják az (S)-a-ciano-3-(fenoxi-benzil) -(S)-2-(4-klór-fenil) -izovalerátot, a kristályos anyagot elválasztják az anyaglúgtól, az anyalúgban lévő észtert protontartalmú oldószerben vagy protontartalmú oldószert tartalmazó oldószerelegyben — adott esetben valamilyen bázikus anyag mint katalizátor jelenlétében — vagy protonmentes oldószerben, valamilyen bázikus anyag mint katalizátor jelenlétében — kívánt esetben az anyalúg betöményítése után — izomerizálják, az (S) -<*-ciano-3-(fenoxi-benzil) -(S)-2-(4-klór-fenil)-izovalerátot kikristályosítják és a kristályos terméket elválasztják, vagy c) (R,S)- a- ciano- 3- (fenoxi- benzil)- (S)- 2- (4- klór- fenil)-izovalerát oldatából vagy az (S)- a- ciano- 3- (fenoxi- benzil)- (S)- 2- (4 klór-fenil)- izovalerát kristályosításakor kapott anyalúgból valamilyen bázikus anyag mint katalizátor jelenlétében kiristályosítják az (S)- a- ciano- 3- (fenoxi- benzil)-(S)- 2- (4- klór- fenil) - izovalerátot és a kristályos terméket elválasztják, vagy d) nagy mennyiségű (S)-a-3-(fenoxi-benzil)- (S)-2-(4-klór-fenil)-izovalerátot tartalmazó (R,S)-a-ciano-2-(fenoxi-benzil)(S)-2-(4-klór-fenil)-izovalerát előállítása céljából (R,S)-a-ciano-3-(fenoxi-benzil) -(S)-2-(4-klór-fenil)-izovalerát oldatából valamilyen bázikus anyag mint katalizátor jelenlétében kikristályosítják az (S— a- ciano- 2- (fenoxi- benzil)- (S)- 2- -(4- klór- fenil)- izovalerátot és — adott esetben a katalizátor eltávolítása vagy dezaktíválása után — a keletkező kristályos terméket az (R,S)-a-ciano-3-(fenoxi-benzil) -(S)-2-(4- -klór-fenil)-izovaleráttal együtt kinyerik az anyalúgból. T/25 529 (51) C 07 C 69/74, A 01 N 53/00 (71) FMC Corporation, Philadelphia, Pennsylvania (US) (72) Plummer Ernest Lockhart kutatóvegyész, North Tonawada, N.Y., (US) (54) Eljárás inszekticid és akaricid hatású [1,Г -bifenil]-3-il-metil-3-( 2,2-dihalogén-etenil)-2,2-dimetilciklopropán-karboxilátok (22) 78.10.19. (33) US (32) 77. 10. 20. (31) 844.099 (21) FE-1029 (74) Budapesti Nemzetközi Ügyvédi Munkaközösség, Budapest A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy a megfelelő 3- -(2,2-dihalogén-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-klorid oldatát ekvimoláris mennyiségű [1,1 bifenil)-3-il-metanollal piridinben reagáltatjuk célszerűen 0 C° hőmérsékleten, az elegyet engedjük felmelegedni 15—35 C° hőmérsékletre, előnyösen szobahőmérsékletre, majd extrakcióval kinyerjük a végterméket; vagy 3-(2,2-dihalogén-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavat adunk ekvimoláris mennyiségű nátrium-hidroxid vizes oldatához, a vizet eltávolítjuk és helyette heptánt adagolunk, majd ekvimoláris mennyiségű 3-bróm-metil-bifenilt és katalitikus mennyiségű 1,4-diazabiciklo[2,2,2]oktánt adunk hozzá, a reakcióelegyet a visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük, lehűtjük és az elegyből — célszerűen extrakcióval — a terméket kinyerjük. T/25 530 C 07 C 69/74, 121/46, 61/04 (71) Bayer AG., Leverkusen (DE) (72) dr. Mauer Fritz, vegyész, Wuppertal, dr. Riebel Hans-Jochem, vegyész, Wuppertal, dr. Priesnitz Uwe, vegyész, Unna-Massen, (DE) (54) Eljárás 4-ciano-4-halogén-3,3-dimetil-vajsav-észterek előállítására (22) 80. 06. 12. (33) DE (32) 79. 06. 12. (31) P 29 23 777.2 (21) 1483/80 (74) Danubia Szabadalmi Iroda, Budapest A találmány tárgya eljárás (II) általános képletű 4-ciano-4- -halogén- 3,3- dimetil- vajsav- észterek előállítására. A (II) általános képletben R 1—4 szénatomos alkilcsoportot és X halogénatomot jelent. A találmány szerint a (II) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy (III) általános képletű 4- ciano- 4- karboxi- 3,3- dimetil- vajsav- észért halogénezőszerrel, előnyösen klórral vagy brómmal, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben oldószer jelenlétében, —20 és +100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatnak, majd az in situ képződött (IV) általános képletű halogénezett terméket 80 és 250 °C között dikarboxilezik. A (II) általános képletű 4-ciano-4-halogén-3,3-dimetil-vajsavészterek intermedier termékek a 2-ciano-3,3-dimetil-ciklopropánkarbonsavak előállításában, amelyek inszekticid és akaricid hatású piretroidok szintéziséhez használhatók fel. rCH 3 9H3 NC —4 NC-CH- (^—CHj-COOR H00C/H_| 'CH2_C00R hOOC^ ?H3 H—C—Ob—c "ST' CHj-COOR 0+3 0+3 0+3 (II) (III) (IV)
