Szabadalmi Közlöny és Védjegyértesítő, 1977 (82. évfolyam, 1-12. szám)

1977-12-01 / 12. szám

12. szám

SZABADALMI KÖZLÖNY 82. ÉVF. 1977. ÉV

929

r -,

H-C-° R» j

H—C—(K ^Rb

I !

но—с— H 0

I i

CH------------------J

H—C — 0. . R°

CH2~o'' ^Rb (III)

T/14 360 (51) C 07 J 21/00 (71) *Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest (72) Kékesy Tibor, vegyészmérnök, 20%, dr. Szeberényi Szabolcs, orvos, 20%, Beer György, vegyészmérnök, 12,5%, Dudás Antal, vegyész, 12,5%, dr. Hajós György, gyógyszerész, 12,5%, dr. Szporny László, orvos, 12,5%, dr. Czajlik Istvánné sz. dr. Csizér Éva, vegyész, 10%, Budapest (54) Eljárás 2a, 6ß-dibröm- 7a-acetHtio-androszt-4-én-l7а-(2’-karboxi-etU)-17ß-ol-3-on-lakton előállítására (22) 09.07.73 (21) Rl—560

A találmány tárgya eljárás az új 2a,6(3-dibróm-7cr-acetiltioandroszt-4-én-17a-(2'-karboxi-etil)-17(3-ol-3-on-laktont valamely szerves oldószer és adott esetben hidrogénbromid jelenlétében elemi brómmal brómozzák.

Az új vegyületből jó kitermeléssel állíthatók elő gyógyászatilag hatásos, tőként higany mérgezések során alkalmazható acetiltio- és/vagy merkapto-csoportot tartalmazó új androsztánok.

T/14 359 (51) C 07 J 1/00; 11/00 (71) AKZO N.V. Arnhem (NL) (72) de Jongh Hendrik Paul, vegyész, Oss, (N L) (54) Üj eljárás 11ß-hidroxl- 18-metiTösztrán-szármázé kok előállítására (22) 15.07.75 (33) NL (32) 15.07.74 (31) 74.09512 (21) AO-416 (74) Danubia Szabadalmi Iroda, Budapest

A találmány tárgya új eljárás (I) általános képletű 110-hidroxi-18-metil-szteroidok előállítására, ahol

R,

jelentése két hidrogénatom, vagy adott esetben ketálcsoporttá alakított oxigénatom,

R,

jelentése adott esetben ketál-csőporttá alakított oxigénatomvagy egy —OR, általános képletű csoport egy hidrogénatommal, R, jelentése hidrogénatom vagy valamely rövidszénláncú aciloxi-csoport,

és a szaggatott vonalak kettéskötést jelentenek a 4,5- vagy 5,6- helyzetben.

Az (I) általános képletű vegyületek ismert progestatív anyagok előállítására alkalmasak.

A találmány szerint úgy járunk el, hogy valamely (II) általános képletű 11(J-hidroxi-13-metil-gonánt, ahol R,, R, és a szaggatott vonalak jelentése a fenti, R, és R4 jelentése hidrogénatom, valamely, adott esetben in situ előállított rövidszénláncú acilhipojodittál reagáltatunk, majd egy kapott, az R4 helyében jódatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyület, ahol R,, R2, R3 és a szaggatott vonalak, jelentése a fenti, 11/3-hidroxilcsoportját védőcsoporttal látjuk el, és egy 1-4 szénatomos alkálifémalkil-vegyület jelenlétében dimetilformamiddal reagáltatjuk, majd vízzel vagy gyengén savas vizes oldattal kezeljük, majd egy ciklohemiacetál alakjában kapott, az R4 helyében karboxaldehid-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet, ahol R,, R,, R, és a szaggatott vonalak jelentése a fenti, hidrazinnal vagy szemíkarbaziddal vagy savaddiciós sójukkal reagáltatunk, végül a kapott hidrazont vagy szemikarbazont alkáliéval kezeljük.

A találmány szerinti eljárással természetes szteroidokból egyszerű reakciólépésekkel, jó hozamban állíthatók elő az (I) általános képletű vegyületek.

ÇH3

T/14 361(51) C 07 J 63/00(73/00 (711 *Gyógvszerkutató Intézet, Budapest (72) Barta István, vegyész, 30%, dr. Gyimesi József, vegyész, 10%, Albrecht Károly, gyógyszerész, 20%, Király Ernőné, gyógyszerész, 8%, dr. Ambrus Gábor, vegyészmérnök, 18%, dr. Csányi Endre, orvos, 14%, Budapest (54) Eljárás új tesztololakton-származékok előállítására (22) 29.11.73 (21) GO-1316

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új tesztololakton-származékok előállítására, ahol R,, R2 és R3 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, de a három szubsztituens közül kettő hidrogént jelent.

Az eljárás abban áll, hogy

a) a 2-klór- vagy 2-bróm-17a-oxa-D-homo-androszta-1,4,6- -trién-3,17-dion (I általános képletben R, = Cl vagy Br; R2=H; R3=H) előállítása esetén a 17a-oxa-D-homo-androszta 1,4,6-trién-3,17-diont alkálikus közegben hidrogénperoxiddal 1,2-oxido-17a-oxa-D-homo-androszta-4,6-dién-3,17-dionná alakítják, majd az utóbbit sósavval, illetve hidrogén-bromiddal reagáltatják :

b) a 4-klór- vagy 4-bróm-17a-oxa-D-homo-androszta-1,4,6- trién-3,17-dion (I általános képletben R,=H; R2=CI vagy Br; R,=H) előállítása esetén a 17a-oxa-D-homo-androszta-1.4.6- trién-3,17-diont N-klór-, illetve N-bróm-szukcinimiddel perklórsav jelenlétében halogénezik, majd a kapott klórozott terméket piridines közegben tionil-kloriddal reagáltatják, illetve a brómozott terméket piridinben forralják;

c) a 6-klór- vagy 6-bróm-17a-oxa-D-homo-androszta-1,4,6- trién-3,17-dion (I általános képletben R,=H; R3=H; R3=CI vagy Br) előállítása esetén a 17a-oxa-D-homo-androszta-4.6- dién-3,17-diont monoperftálsawal 6a,7a-oxido-17aoxa-D-homo-androszt-4-én-3,17-dionná alakítják, melyből sósavval, illetve hidrogén-bromiddal -6(3-klór- illetve 6(3- bróm-7a-hidroxi- 17a-oxa-D-homo-androszt-4-én-3,17-diont állítanak elő, az utóbbiakból vízkihasítással 6-klór- illetve 6-bróm-17a-oxa-D-homo-androszta-4,6-dién-3,17-diont készítenek, melyeket 2,3-diklór-5,6-diciano-1,4-benzokinonnal az 1,2-helyzetben dehidrogéneznek.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek emlőkarcinoma-ellenes hatásúak és androgén mellékhatást nem mutatnak.

T/14 362 (51) C 08 F 2/02; C 08 F 18/08; 12/08 (71) Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Hága (NL) (72) van Steenis Adrianus Marie Christiaan, vegyész