Szabadalmi Közlöny és Védjegyértesítő, 1966 (71. évfolyam, 1-12. szám)

1966-05-01 / 5. szám

SZABADALMI KÖZLÖNY 71. ÉVF. 1966. ÉV

5. szám

186

szulfonil-származékainak .előállítására. Bejelentés napja: 1964. október 10. Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1963. október 17. (Képviselő: Danubia. ME—669.)

Eljárás a gyógyászatiig hatásos I általános képletű új kéntartalmú helyettesítővel helyettesített ariloxi-alkánkarbonsav származékok előállítására — ahol R hidrogénatomot, alacsonyabb alkilgyököt, 3—6 szénatomból álló gyűrűt tartalmazó cikloalkil-gyököt, 3—5 szénatomból álló gyűrűt tartalmazó cikloalkil-alkil-gyököt, (X>)mCGH3_m-gyököt — ahol

X1 hidrogénatomot, halogénatomot, alacsonyabb alkilgyököt, trifluor-metil-gyököt, alacsonyabb alkoxi-gyököt, karboxil-csoportot vagy alacsonyabb alkil-szulfonil-gyököt jelent — (X1)mC(iH5_m—CnH2n-gyököt — ahol X1 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — jelent

R1 jelentése hidrogénatom vagy alacsonyabb alkilgyök,

X hidrogénatomot, halogénatomot, trifluor-metil-gyököt, alacsonyabb alkilgyököt jelent, mimellett amikor a benzolgyűrű szomszédos szénatomjai vannak helyettesítve, két X-gyök, 1,3-butadienilén-kötést, (—CH=CH—CH=> =CH—) is jelenthet,

Z jelentése —SO—R2 vagy —S02—R2-gyök — ahol R2 alacsonyabb alkilgyököt, szubsztituált alacsonyabb

alkil-gyököt, alacsonyabb alkoxi-alkil-gyököt, 2-amino-2- -karboxi-alacsonyabb-alkil-gyököt, halo-alacsonyabb-alkil-gyüköt, alkoxi-karbonil-alacsonyabb-alkil-gyököt, karboxi-alacsonyabb-alkil-gyököt, cikloalkil-gyököt, cikloalkil-gyököt, cikloalkil-alkil-gyököt, fenilgyököt, (X2)mCoH5_m-képletű szubsztituált fenilgyököt — ahol X2 halogénatomot, alacsonyabb alkilgyököt, trifluor-metil-gyököt, alacsonyabb-alkoxi-gyököt, karboxil-csoportot, alacsonyabb alkil-szulfonil-gyököt, fenil-alacsonyabb-alkil-gyököt — ahol

az alacsonyabb alkilgyök jelentése 1—5 szénatomot tartalmazó alacsonyabb alkilénlánc —,

valamely (X2)mC,;Hj_m—CnH2n-képletű magban szubsztituált fenil-alacsonyabb-alkil-gyököt — ahol

X2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel —

0 /H-\ o

R- CH- C-( }—0-CnHín- C- DH

Rl_i_Rí \=/

Is

I .

152.854 (12 q, 1—13; C 07, c4) Merck and Co. Inc., Rahway, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok. Feltalálók: Reinhold Donald F., North Plainfield, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok, Sletzinger Meyer, North Plainfield, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok, Chemerda John M., Watchung Plainfield, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok. — Eljárás L-alfa-alkil-3,4-dihidroxifenil-alaninok előállítására. Bejelentés napja: 1963. október 9. (Képviselő: Danubia. ME—684.)

Eljárás L-alfa-alkil-3,4-dihidroxifenil-alaninok előállítására DL-alfa-amino-alfa-/3,4-helyettesített benzil/-alkilnitrilekből (ahol „3,4-helyettesített benzil” alatt vanillil, veratril vagy 3,4-dihidroxibenzil értendő, az alkilnitril-csoport pedig a cián-gyökön kívül még legalább 2 szénatomot tartalmaz), amelyre jellemző, hogy

a) a DL-alfa-amino-alfa-/3,4-helyettesített benzil/-alkil-nitrilt valamely rövidszénláncú alkánsavanhidriddel N-acilezzük;

b) a keletkezett DL-alfa-alkanoilamino-alfa-/3,4-helyettesített benzil/-alkilnitrilből valamely, a racemátot legalább 1 g/liter arányban oldó szerves oldószernél túltelített oldatot készítünk, ehhez a túltelített oldathoz az oldott vegyület egyik kristályos enantiomorfjának legalább 5 súly°/o (az oldott anyagra számítva) mennyiségét adjyk, majd a kikristályosodó enantiomorf vegyületet elkülönítjük a másik enantiomorfra nézve túltelített anyalúgtól, amelyet vagy visszaviszünk az előző kristályosítási lépésbe, vagy a következő lépésben használunk fel;

—QRWJCHRCO—(X)mC6H,,_m—O—C„H2„—COOH- képletű gyököt, ahol

R, R1 és X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vagy

—CnH2n—Z-csoportot jelent — ahol Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel,

m jelentése 1—4 és n jelentése 1—5,

amelyre jellemző, hogy egy V általános képletű vegyületet vagy annak savas addíciós sóját — ahol R, R', R2, X, n és m jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — oxidálószerrel kezelünk, és ha kiindulási anyagként az V általános képletű vegyületet használjuk, kívánt esetben a kapott terméket önmagában ismert módon savas addíciós sóvá alakítjuk.

Mr

0

II

c) a másik enantiomorfra nézve túltelített, fenti módon kapott oldathoz vágj' egy külön elkészített túltelített racemát oldathoz e másik kristályos enantiomorf legalább 5 súly% (az oldott anyagra számítva) menynyiséget adjuk, majd a kikristályosodott másik enantiomorf vegyületet elkülönítjük és az anyalúgot a

megfelelő kristályosítási műveletbe visszakeringtetjük;

d) a fenti kristályosítási műveletek során kapott D-enantiomorf vegyületet recemizálás után újból felhasználjuk racem kiindulóanyagként;

e) a kristályosítási műveletek során elkülönített L-alfa-alkanoilamino-alfa-/3,4-helyesített benzil/-alkil-nitrilt erős vizes halogén-hidrogénsavban L-alfa-aminoalfa-/3,4-helyettesített benzil/alkanoilamid-hidrohalogeniddé hidrolizáljuk, majd ezt a hidrohalogenidet erős halogén-hidrogénsav feleslegével 100 C° feletti hőmérsékleten lefolytatott hidrolízis útján L-alfaalkil-3,4-dihidroxifenil-alaninná alakítjuk át.

152.855 (12 p, 1—5; C 07 d2) Merck et Co., Inc. cég, Rahway, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok. Feltaláló: Kollonitsch Janos vegyész, Westfield. (New Jersey)* Amerikai Egyesült Államok. — Eljárás plridoxin előállítására. Bejelentés napja: 1965. február 1. Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1964, február 25. (Képviselő: Danubia. ME—689.)