Hidrológiai Közlöny, 2015 (95. évfolyam)
2015 / 5-6. különszám - LVI. Hidrobiológus Napok előadásai
70 HIDROLÓGIAI KÖZLÖNY 2015. 95. ÉVF. 5-6. SZ. nréz nvz 3. ábra - A prekurzor ionok MS, valamint a fragmensek MSMS spektruma a standardok és a vízminták esetében. A-B: DRO MS és MSMS spektruma, C-D: LNG MS és MSMS spektruma, valamint E-F: PRG MS és MSMS spektruma. Az adott prekurzor ionra jellemző fragmensek kapott molekula tömegeit (97,07; 109,06 és 245,19; 97,07 és 109,09 m/z; MSMS spektrum) irodalmi adatokkal vetettük össze (Williams és mtai, 1999) és csak azonosság esetén fogadtuk el az adott hormonra jellemző prekurzor ion bomlástermékének (4. ábra). Az egyes hormonok mennyiségi analízise a prekurzor ion csúcsok területének integrálja alapján volt meghatározva, SÍM módban. A progestinek megjelenése és koncentrációja igen variábilis volt az 53 mintagyűjtési pontban a Balaton és a Zala vízgyűjtőjén. 23 mintagyűjtési pontról származó előkészített vízminta nem tartalmazott kimutatható mennyiségben hormonokat (<LOD; nincs mutatva), azonban 21 mintahelyen gyűjtött vízből kimutathatóak voltak a vizsgált progesztinek (1. táblázat). A progesztin pozitív 21 vízmintából, 20 tartalmazott PRG-t, míg LNG-t 6 db (1, 7, 20, 21, 22, 43-as), továbbá 5 mintahelyen találtunk DRO-t (1, 7, 21, 42, 43-as). Négy o- lyan mintahelyet tüntet fel az 1. táblázat, melyek mind a három vizsgált szteroid hormont tartalmazták. Ezek az 1, 7, 21 és 43-as mintahelyek. A vizsgálataink alapján a progestinek a következő koncentráció tartományba voltak mérhetők a vízgyűjtő területen [ng/L-ben]: 0,26-4,30 (D- RO), 0,85-3,40 (LNG) és 0,23-13,67 (PRG). Adataink a- zonban nem reprezentatívak, csupán egy aktuális állapotot mutatnak. A koncentrációk nem normalizáltak az a- dott víztest vízhozamára. Méréseink, más kutatócsoportok eredményeihez hasonlóan, rávilágítanak arra a tényre, hogy az alkalmazott, egyébként modem, három lépcsős szennyvíztisztítási eljárások nem eliminálják hatékonyan a különböző eredetű szteroid hormonszennyezéseket. Ezért, a leggyakoribb szintetikus orális fogamzásgátlók közül az általunk is vizsgált progestinek tisztított szennyvízből történő kimutatása nem meglepő. Irodalmi adatok alapján ismeretes, hogy a tisztított szennyvíz elfolyókban átlagosan 40 és 375 ng/L koncentrációban mérhetők a progestinek (Baker és mtai, 2012; Andrási és mtai, 2013; Orlando és mtai, 2014). Ezzel szemben, nem a tisztított szennyvíz elfolyókban mérve, hiányt pótló munkaként, adatokat közöltünk a Balaton és Zala vízgyűjtő területének szteroid szennyezettségéről. Ezt tesz lehetővé az általunk kifejlesztett gyors, érzékeny és relatív olcsó analitikai módszer alkalmazása. Drospirenon 97.07 m/z Levonorgestrel Progesteron 109.06 m/z 109.06 m/z 4. ábra - A vizsgált szteroidok fragmentációs profiljai. A tökéletes fragmentáció eléréséhez eltérő gerjesztési energiákat használtunk fel, 55 %-os a DRO és 45 %-os a PRG és LNG esetében. A korábbi analitikai módszerekben a LÓD határértéke 0,29 ng/L a DRO, 0,28 ng/L a LNG és 0,41 ng/L volt a PRG esetében (Liu és mtai, 2011). Ezek a LÓD határértékek a LOQ alsó határát körülbelül 1 ng/L értékben korlátozták. Ez az érzékenység a tisztított szennyvíz elfolyók analitikai vizsgálatára nyilván elegendő a hormonok esetében, azonban a nyers vízminták vizsgálatára már nem feltétlenül. Ezért is volt célunk az eddigieknél egy érzékenyebb mérési módszer kifejlesztése. Az általunk használt módszer kalibrált LOQ értékei (0,11 [DRO], 0,09 [LNG] and 0,03 ng/L [PRG]) lehetővé tették, hogy vizsgált mintáinkban 0,1 és 1 ng/L koncentráció tartományban is tudjunk mérni hormonokat biztonságosan a korábbi módsze
