Hidrológiai Közlöny 1954 (34. évfolyam)
1-2. szám - Erdey László–Szabadváry Ferenc: Vízben oldott oxigén meghatározása aszkorbinsavval
Erdey—Szabadváry: Oldott oxigén meghatározása Hidrológiai Közlöny. 34. évf. 1954. 1—2. sz. 11 Ezért egyéb indikátort kerestünk. Szulfoszalicilsavval és szalicilsavval végeztünk kísérleteket. 0,1 n méretben történő aszkorbinometriás meghatározás acetátos közegben mindkét indikátorral a rodanidos meghatározással jól egyező eredményt adott. 0,01 n méretben azonban, különösen nagy térfogatban ezek az indikátorok is igen nagy szórásokat, bizonytalan végpontot adtak. Erdey L. és Bodor E. [26] közben egy új redoxindikátort, a 4'-amino-4-metoxidifenilamint alkalmazták egyes oxidációs-redukciós térfogatos meghatározásoknál, köztük az aszkorbinometriás vas(III) meghatározásnál is. Ismert vas(III)-tartalmú oldatot nagy hígításban megtitrálva kielégítő eredményeket nyertek. Az indikátor erős savas közegben könnyen elroncsolódik. Ha 250—300 ml átlagos levegőtartalmú vízhez 2 ml vas(II)-oldatot és 2 ml 30%-os NaOH-ot adunk, a hidroxid csapadékot 5 ml 2 : 1 sósavban oldjuk, az oldat savassága századnormál nagyságrendű. Ilyen közegben a titrálás jól kivehető, különösen ha az indikátort a későbbiekben tárgyalandó szilárd formában adjuk a vízhez. Ha valamilyen oknál fogva savasabb lenne az oldat és az indikátor színe eltűnne, akkor 10%-os nártiumformiátot adunk az oldathoz. Ezt semmiképp se adjuk szilárd formában, mert túladagolás esetén a vas(III) és vas(II)-hidroxid újra leválik, ennek másodszori feloldása pedig pozitív hibát okoz, mivel további vas(II)-hidroxid oxidálódott. Lassan adagolva öntsük a Na-formiá,t oldatot, míg az indikátor színe előtűnik. Feloldhatjuk a hidroxid csapadékot nátriumhidrogénszulfát oldattal is, mikor nem fenyeget a túlsavanyítás veszélye. Az oldáshoz 20 ml 25%-os nátriumhidrogénszulfát oldatot használunk. A 4-amino-4-metoxidifenilamin indikátor általában használt 1%-os vizes oldata a nem teljesen tiszta kereskedésbeli áruknál tárolás közben romlik, megkékül. Oxidációs közegből titrálva, az indikátor ibolyából kéken keresztül színtelenbe megy át. A tárolt indikátor* kék színe azonban a redukciós közegben is megmarad, ami az észlelést bizonyos körülmények között megnehezíti. Ezért az indikátort szilárd alakban adjuk az oldathoz: 1 rész 4-amino-4-metoxidifenilamint 9 rész nátriumkloriddal egyenletesen összedörzsölünk és ebből a keverékből szórunk kb. 2—3 mg-ot a meghatározandó oldatba. Az átcsapás az indikátor jelenlétében az ekvivalenciapontnál ibolyából színtelenbe megy ; további néhány csepp aszkorbinsavat adva a megtitrált oldathoz, az sárgászöld színű lesz. A meghatározás leírása Vízben oldott oxigént módszerünk szerint a. következőképpen határozzuk meg : A kalibrált, pontosan ismert 250—300 ml térfogatú üvegdugós reagensüveget megtöltjük a vizsgálandó vízzel úgy, hogy benne a víz többször kicserélődjék. Hosszúszárú pipettával a palack aljára 2 ml 30%-os nátriumhidroxid oldatot rétegezünk. Ugyancsak a palack aljára 2 ml redukált 20%-os vas(II)-, illetve vas(II)-ammóniumszulfát oldatot adunk. (A redukció a már tárgyalt módon kadmium reduktoron való átcsorgatással, vagy vasporral való összcrázással történhet. Adhatunk azonban redukálatlan vas(II)-oldatot is a vízhez. 1. táblázat Winkler L. szerint Aszkorbinomet riásan Palack térfogat Fogyott 0,01 n Xa 2S 20 3 ml ' 0 2/lit mg Palack térfogat Fogyott 0,01 n aszkorbinsav ml Vakérték Tiszta fogyás 0 2/lit mg 282,5 34,36 9,73 238.13 291.14 279,90 28,33 35,37 34,22 — 28,33 35,37 34,22 9,52 9,72 9,78 289,14 30,8 8,50 238,13 278,16 271,70 25,30 29,20 29,27 — 25,30 29,20 29,27 8,50 8,40 8,52 274,31 14,06 4,10 238,13 278,|16 12,50 14,32 — 12,50 14,32 4,20 4,12 299,69 7,11 1,90 238,13 314,94 280,56 6,25 7,91 7,12 — . 6,25 7,91 7,12 2,10 2,01 2,03 278,16 148,80 42,80 238.13 274,3 289.14 127,1 148.4 154.5 — 127,10 148,40 154,50 42,70 42,70 42,75 227,6 14,9 5,25 231,7 244.1 235.2 17,42 18,22 17,82 2 42 2.42 2U2 15,00 15,80 15,40 5,20 5,17 5,24 227,6 27,80 9,79 229,7 233,2 224,6 31,92 32,72 31,72 4,12 4,12 4,12 27,8 28,6 27,6 9,73 '9,81 9,85
