Az Eszterházy Károly Tanárképző Főiskola Tudományos Közleményei. 1994. Sectio Chemiae. (Acta Academiae Paedagogicae Agriensis : Nova series ; Tom. 22)

Murányi Zoltán: 7-hidroxi-flavonok szintézise

lítható, valamint lúgos közegben a hidroxicsoportal kialakított éterkötése stabil, savas közegben viszont könnyen hidrolizál. A metoxi-metil-kloridot úgy állítottuk elő, hogy formaldehid és metanol elegyébe - hűtés közben - hidrogén-klorid gázt vezettünk: O * HCl „ H-C + CH3-OH » CHj-OCH^-Cl H További követelmény, hogy a metoxi-meülezés szelektív legyen (csak a 4-es helyzetben kell védőcsoport, mert a kettes helyzetű hidroxilcsoport résztvesz a későbbi reakciókban. Ez viszonylag könnyen megoldható, mert enyhén lúgos közegben csak a 4-es helyzetű hidroxicsoport deprotonálódik ( a kettes helyzetű a szomszéd szubsztituens karboxilcsoportjával alkotott intramolekuláris hidrogénkötés (kelát) miatt kisebb reakciókészségű. A reakciót absz. acetonos oldatban, kálium-karbonát jelenlétében, a metoxi-metil-kloridot hozzácsepegtetve játszattuk le: CH

3- oc^a M 43 A termék (2-hidroxi-4-metoxi-metil-acetofenon (13)) desztillációval nem tisztítható (termikusan már a vákuum-desztilláció hőmérsékletén sem stabil), ezért az oszlopkromatográfiás módszert alkalmaz79