A Budapesti Műszaki Egyetem Évkönyve 1962-1963
Az egyetem oktatóinak kutatási és tudományos tevékenysége
ad 1. A pszeudobázisos aminökarbinolok kémiájával kapcsolatos korábbi munkák során eljárás készült benzol(a)-kinolizin típusú vegyületek előállítására 3,4-dihidroizokinoliniumsók és a, ^-telítetlen ketonok kölcsönhatása révén. Módszert dolgoztak ki a szükséges a, ^-telítetlen ketonok előállítására A tárgyalt reakció megvalósítása igen könnyen hozzáférhetővé tette egy esetleg gazdaságosan megvalósítható emetinszintézis közbenső termékét. Tekintettel az emetin terápiás jelentőségére és az emetin-szintézis elméleti érdekességére, vizsgálat tárgyát képezték a fenti anyagból egy emetin szintézis lehetőségei. A gyűrűzárási reakció kiterjedt a /J-karbolinvázra is. így az indolvázas. alkaloidok felépítésére alkalmasnak látszó váz keletkezett. Eredményes kutatások folytak a tubokurare alkaloidokhoz hasonló fiziológiai hatással rendelkező, eddig még elő nem állított biszkvaterner-izokino- liniumsókból felszabadítható pszeudobázisok kémiai viselkedését illetően. Ezek során igazolódott, hogy a nitrogén atomok távolságának függvényében vagy intramolekuláris, vagy intermolekuláris redox-folyamatok játszódnak le a két pszeudobázisos csoport között. ad 2. Fiavonok gyűrűizomerizációja. Eddig ismeretes volt a Wessely —Mo- ser-féle hidrogénjodidos transzformáció, amikor az 5,7,8-helyettesítésű fiavonok a megfelelő 5,6,7-helyettesítésű flavonokká izomerizálódnak éter-csoport- jáik dealkileződése közben. A vizsgálatok azt mutatták, hogy káliummetilát hatására a flavonoknál az éter-csoportok épségben hagyásával gyűrűizomeri- záció ment végbe. Az izomerizációnál sikerült a mégfelelő dibenzoilmetán-szár- mazékot, mint közbenső terméket elkülöníteni. Ezen eljárások lehetőséget nyújtanak néhány, eddig még nem szintetizált fiavon előállítására. A Centaurea Jacea egyik glükozidjának végleges szerkezete. A téma a müncheni tudományegyetem gyógyszerkémiai tanszékével közös. A glükozid aglikonjának, a centaureidin szerkezetét 5,7,4’-trihidroxi-3,6,3’-trimetoxi-fla- vonnak találták. A metoxi csoportok helyzetét a természetes centaureidin etilszármazékának megfelelő szintetikus trietoxi-trimetoxi-flavon mesterséges előállításával bizonyították be. C-metil izoflavonok gyűrűizomerizációja. Az izoflavonok már régebben általunk megvalósított káliumetilátos gyűrűizomerizációjához hasonlóan sikerült megvalósítani a C'-metil-izoflavonok gyűrűizomerizációját. Ezzel az eljárással szintetikus úton eldönthető a Robinson és Baker által alternative Cg vagy C6-metilgenisteinnek megadott vegyület esetében szereplő probléma, amennyiben az említett kutatók által előállított C-metil-genistein azonosnak bizonyul a tanszék által szintézis útján kapott 6-C-metilgenisteinnel. Auron-glükozidok szintézisei. E témakörben vizsgálatok folytak további természetes auron-glükozidok előállítására. így sikerült szintetikusan a lep- tozint és a maritineint előállítani. E glükozidok szintézisénél nem az aglikont kapcsolták a megfelelő brómcukorraí, hanem elkészítették a megfelelő ku- maranon-glükozidokat és ezeket kondenzálták ecetsavanhidrides közegben pirokatechin-aldehiddel. ad 3. 15N-izotopos vizsgálatok segítségével tisztázni lehetett a glikociami- dines sorban a tanszék által régebben észlelt alkilvándorlások és alkil-cserék mechanizmusát. Megállapítást nyert, hogy N-aril-ciánamidok klóracetamid- dal lúgos közegben — függetlenül az eril-csoport helyettesítőinek elektron- affinitásától — mindig 1-helyzetben helyettesített glikociamidinokat képeznek. Tisztázódott az S-metil 2-tiohidantein és antranilsav reakciótermékének szerkezete, ebben a reakcióban a 2,5 (1H, 3H)-imidazo(2,l-b) kinazolindion 132
