203945. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 945 B 2 C példa Nedvesítő por készítmény 17. vegyület 81,0% kaolin 14,8% Marasperse® N-22**** (diszpergálószer) 4,8% Aerosol® OTB***** (nedvesítőszer) 0,2% nitrium-ligninszulfonát ***** nátrium-szulfoborosty&nk&av-dioktil-Í8Zter A fenti összetevőket elegyítjük, és acklig őröljük, amíg az átlagos részecskeméret 5 mikron körüli. 1. referenciapélda 3£-diklór-4-( 1 -pirazolil)-anilin [(II) általános képlete kiindulási anyag] előállítása 1,43 g, 21,0 mmól pirazolt 3 ml dimetil-formamidban oldunk és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,0 g, 21,0 mmól 50%-os nátrium-hidrid 10 ml dimetilformamidban készült szuszpenziójához. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd 5 °C hőmérsékleten mintegy 30 perc alatt hozzácsöpögtetjük 3,0 g, 15,0 mmól 3,5-dikl6r-4-fluor-nitro-benzol 20 ml dimetil-foimamidban készült oldatát A reagáltatás befjezése után az elegyhez vizet adunk, majd etilacetáttal extraháljuk. Á szerves fázisokat egyesítjük, vízzel, majd nátrium-klorid-oldattal mossuk, és szárítjuk így l-(2,6-diklór-4-nitro-fenil)-pirazolt nyerünk sárga, szilárd anyag formájában. 0,4 g, 1,55 mmól l-(2,6-diklór-4-nitro-fenil)-pirazol, 1,4 g, 6,20 mmól hidratált ón(II)-klorid és 2 ml 10%-os 30 hidrogén-klorid 17 ml metanolban készült elegyét 65 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Az elegyet ezután jeges víz és éter elegyébe öntjük, majd 10%-os nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk. A fázisokat elválasztjuk, és a vizes fázist etil-ace- 35 táttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat sóoldattal mossuk, és szárítjuk. így 3,5-diklór-4-(l-pirazolil)-anilint nyerünk. 1. példa 5 N-4-(4-klór-l -pirazolil)-fenil-N’ -2,6-difluor-benzoil-karbamid előállítása 0,50 g, 2,6 mmól 4-(4-klór-l-pirazolil)-anilin 8 ml metilén-klorídban készült oldatához hozzácsepegtetünk 0,47 g, 2,6 mmól, 2,6-difluor-benzoil-izocianátot 10 Az elegyet 30 percig keverjük, majd metilén-kloriddal meghígítjuk és szűrjük. A kapott szilárd anyagot éterrel mossuk, majd szárítjuk. így N-4-(4-klór-l-pirazolil)-fenil-N’-2,6-difluor-benzoil-karbamidot nyerünk (az I. táblázat 1. vegyülete). 15 2. példa N-3J-diklór-4-(l-pirazolil)-fenil-N’-2,6-difluorbenzoil-karbamid előállítása 0,17 g, 0,75 mmól 3,5-diklór-4-(l-pirazolil)-anilin 20 7 ml metilén-klorídban és 1 ml dimetil-formamidban készült oldatához hozzáadunk 0,14 g, 0,75 mmól 2,6- difluor-benzoil-izocianátot. A kapott elegyet 5 percig keverjük, majd etil-acetáttal meghígítjuk, vízzel és sóoldattal mossuk, majd szárítjuk. A reakcióelegyről ez- 25 után az oldószert lepároljuk, a visszamaradó szilárd anyaghoz étert adunk, és a szuszpenziót szűrjük A kapott szilárd anyagot éterrel mossuk és szárijuk. így N-3,5-diklór-4-(l-pirazolil)-fenil-N,-2,6-difluor-benzoil-karbamidot nyerünk (az I. táblázat 2. vegyülete). 3. példa Az 1. vagy 2. példa szerinti eljárást követve állítjuk elő az I. és II. táblázatban felsorolt karbamidszármazékokat, valamint a táblázat után felsorolt 128-148. számú vegyületeket, a megfelelő anilin és benzoil-izorianát közti termékekből. /. táblázat Olyan (A) általános képletű vegyületek, amelyekben A=N és B = 5C(R3) A vegyület száma X1 X2 X3 X4 Xs X6 R1 R2 R3 Op. (°C) 1. F F H H H H H Cl H 240-242 2. F F H ci a H H H H 211-212 3. F F H a a H H Cl H 229-230 4. F F H a a H H Br H 233-235 5. F F H Cl Cl H H-cf3-cf3 220-223 6. F F H Cl Cl H H CH Cl 217-219 7. F F H Cl , Cl H H Br Br 224-227 8. F F H a Cl H H H 4-klór-fenil 210-212 9. F F H Cl Cl H H 4-klór-fenil H 246-247 10. F F H ci Cl H ' H H-cf3 202,5-203,5 11. F F H Cl Cl H H-cf3 H 222-223 12. F F H Cl Cl H Cl H-cf3 206-207 5
