203942. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények, és eljárás az ilyen vegyületek előállítására
1 HU 203 942 B 2 Előnyösek azok az (I) általános képletű hatóanyagok, amelyek képletében A jelentése etiléncsoport vagy trimetiléncsoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom, Z jelentése halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsopoittal egyszeresen szubsztituált 3-piridilvagy piraZinilcsoport. Különösen előnyösek ajtók az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése etilén- vagy trimetiléncsoport, X jelentése kénatom vagy -NH csoport és Z jelentése 3-piridil-csoport; amely egy fluor-, klóratommal vagy metilcsoporttal van szubsztituálva. A Z jelentésére megadott 3-piridil-csoport az 5-piridil-csoporttal szerkezetileg azonos. Az (I) általános képletű vegyületekre példaként az alábbi vegyöleteket említhetjük: l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(dano-imino)-irnidazolidin, l-[(2-fluor-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidin, l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-tetrahidropirimidin, l-[(2-metil-5-piridil>metíl]-2-(ciano-imino)-imidazolidin, l-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-inüno)-imidazolidin, l-[(2-klór-5-tiazohl)-metil]-2-(ciano-imino)-tetrahidropirimidin, l-[(2-raetil-5-pirazinil)-metil]-2-(ciano-imino)-imidazolidin, l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidin> l-[(2-klór-5-piridil)-metil]-2-(ciano-imino)-tetrahidro-2H-l,3-tiazin, l-[(2-klór-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidin, l-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidinés l-[(2-metil-5-tiazolil)-metil]-2-(ciano-imino)-tiazolidin. Abban az esetben, ha kiindulási vegyületként 2-(ciano-imino)-tiazolidint és (2-klór-5-piridil)-metil-kloridot használunk, a találmány szerinti (a) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Abban az esetben, ha kiindulási vegyületként N-[(2- klór-5-piridil)-metil]-etilén-diamint és dimetil-cianoditio-imido-karbonátot használunk, a találmány szerinti (b) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására a 2. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha kiindulási vegyületként l-[(2-klór-5-piridil)-metilJ-2-(ciano-imino)-imidazolidint és acetil-kloridot használunk, a találmány szerinti (c) eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására a 3. reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti (a) eljárásban kiindulási vegyületként a fent megadott (II) általános képletű vegyületeket használjuk. A (II) általános képletű vegyületek ismertek. A 2-(ciano-imino)-imidazolint és a 2-(ciano-imino)tetrahidropirimidint a (J. Óig. Chem. 38, 155-156) irodalmi helyen ismertetik, és azok egyszerűen előálllthatók dimetil-ciano-ditio-imido-karbonát ésetilén-diamin vagy trimetilén-diamin reagáltatásával. Hasonló módon állíthatók elő az acilcsoporttól eltérő csoporttal N-szubsztituált etilén-diamin vagy trimetilén-diamin reagáltatásával a megfelelő, 3-szubsztituált 2-(cianoimino)-imidazolidin- vagy 3-szubsztituált 2-(cianoimino)-tetrahidropirimidin-származékok is. Ha a fenti reakciókban alkilén-diamin helyett aminő-alkoholokat használunk, a megfelelő oxazolidinvagy oxazin-származékokat kapjuk (91064/1973 számú japán közrebocsátási irat). A 2-(ciano-imino)-tiazolidint az (Aich. Pharm. 305, 731-737) irodalmi helyen ismertették. Hasonló módon, 2-amino-propántiolt dimetil-ciano-ditio-imidokarbonáttal reagáltatva 2-(ciano-imino)-tetrahidro-l,3- tiazint kapunk. A 2-(ciano-imino)-pirrolidint a (Khim. Farm. Zh., 19,154-158) irodalmi helyen ismertették, és könnyen előállítható 2-metoxi-2-pirrolin és ciánamid reagáltatásával. Hasonló módon állíthatjuk elő a 2-(cíano-ímíno)-piperidint, 2-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-piridin és ciánamid reagáltatásával. Az (a) eljárás másik kiindulási anyagát a (ül) általános képletű vegyületek alkotják, a képletben Z, R1 és M1 jelentése a fent megadott M1 különösen klór- vagy brómatomot jelenthet A (III) általános képletű vegyületeket saját, 18627/1985,18628/1985 és 106853/1985 számú. Japánban benyújtott szabadalmi leírásunkban ismertettük. A fenti szabadalmi leírások közelebbről a (2-fluor-5-piridil)-metil-klorid, (2-klór-5-piridil)-metil-klorid, (2-bróm-5-piridil)-rnetil-klorid, (2-metil-5-piridil)-metil-klorid, (2-klór-5-tiazolil)-metil-klorid, (2-metil-5-pirazinil)-metil-klorid, (2-metil-5-oxazolil)-metil-klorid, (l,2,5-tiadiazol-3-il)-metil-klorid és (3-metil-5-izoxazolil)-metil-klorid előállítását ismertetik. A (b) eljárás kiindulási vegyületeit a (IV) általános képlettel jellemezhetjük, a képletben A és Z jelentése a fent megadott. A (IV) általános képletű vegyületek a 18 627/1985, 18628/1985, 23683/1985, 106853/1985 és 219082/1985 számú japán szabadalmi leírásokból ismertek. A fenti leírások közelebbről ismertetik az N-[(2-klór-5-piridil)-metil]-etilén-diamin vagy -trimetilén-diamin, N-[(2-fluor-5-piridil)-metü]-etilén-diamin vagy -trimetilén-diamin, N-[(2-metil-5-piridil)-metil]-etilén-diamin vagy -trimetilén-diamin, N-[(2-metil-5-tiazolil)-metil]-etilén-diamin vagy -trimetilén-diamin és N-[(2-metil-5-pirazinil)-metil]-etilén-diamin vagy-trimetilén-diamin előállítását További példaként említik a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
