203941. lajstromszámú szabadalom • Ciklusos-1,3-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás ciklusos 1,3-dion származékok előállítására
1 HU 203 941 B 2 például toluolban, a reakcióelegy visszafolyatási hőmérsékletén végezzük. A GB) általános képletű vegyületeket a GU általános képletű vegyületek benzoilezésével végezzük, amely reakcióhoz például benzoil-halogenid vegyületet alkalmazunk. A (ül) általános képletű vegyületek újak. Olyan (II) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X jelentése -NR4- képletű csoport és Y jelentése -CR5R6 képletű csoport, úgy állítunk elő, hogy (IV) általános képletű vegyületet hidrolizálunk, majd dekaiboxilezünk, vagy eljárhatunk úgy is, hogy egy (V) általános képletű vegyületet diketénnel ieagáltatunk. A (II) általános képletű vegyületek újak. Különösen előnyösek azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Y jelentése -CR5R6 általános képletű metilén csoport, és a) X jelentése -NR4- általános képletű csoport és R1 és R2 jelentése a fenti, azzal a feltétellel, hogy R\ R2 és R4 egyidejűleg nem jelenthet hidrogénatomot, b) X jelentése metilén-csoport és R1 és R2 jelentése a fenti, c) X jelentése oxigénatom, R2 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport és R1 jelentése a fenti vagy R1 és R2 együttesen 2-6 szénatomos alkilén-csoportot jelentenek. Azon (II) általános képletű vegyületeket, amelyek az a) csoportnak felelnek meg, a fentiekben már leírt módon állítjuk elő. Azon GI) általános képletű vegyületeket, amelyek a fenti b) csoportnak felelnek meg, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő 4-alkoxi-karbonil-5-cikloalkil-ciklohexán-1,3-diont vizes alkálifém-hidroxid, így például nátrium-hidroxid-oldattal kezelünk alkanol jelenlétében 0 °C és a visszafolyatási hőmérséklet közötti hőmérsékleten, majd a reakciókeveréket megsavanyítjuk, például vizes sósav alkalmazásával. Azon (II) általános képletű vegyületeket, amelyek a fenti c) csoportnak felelnek meg, úgy állítjuk elő, hogy az R1R2C(OH)CR5R6C(“0)CH2CO2-alkil általános képletnek megfelelő delta-hidroxi-béta-ketoésztert vizes alkálifém-hidroxid, így például nátrium-hidroxid-oldattal 0 és 50 °C közötti hőmérsékleten kezelünk, majd megsavanyítjuk, például vizes sósav alkalmazásával. A (IV) általános képletnek megfelelő vegyületeket a (VI) általános képletű vegyületek - a képletben R9 jelentése 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, és R10 jelentése 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport - ciklizálásával állítjuk elő. A reakciót alkálifém-alkoxid jelenlétében a megfelelő alkoholban, így például nátrium-etoxid jelenlétében etauolban végezzük. A (VI) általános képletű vegyületeket a (VII) általános képletű vegyületek és a (VIII) általános képletű savak vagy azok reakcióképes származékainak, így például savhalogenid származékainak reagáltatásával vagy a megfelelő hidroxi-vegyület és savnitril reagáltatásával állítjuk elő. Azon (VII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R2 jelentése fenilcsoport és R4 jelentése alkilcsoport, N-metil-3-fenil-izoxazolidin-3-on hidrogénezésével állítjuk elő. Azon (IV) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 és R6 jelentése hidrogénatom, katalitikus hidrogénezéssel is előállíthatjuk, például a 0X) általános képletű vegyület platina-oxid vagy palládium-szén katalizátor jelenlétében végzett hidrogénezésével. A (IX) általános képletű vegyületeket az előzőekben a (IV) képletű vegyületeknél leírtak szerint állítjuk elő. Az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sóit ismert eljárásokkal állítjuk elő, például oly módon, hogy az G) általános képletű vegyület és a megfelelő bázis, így például alkálifém-hidroxid, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát vagy alkáliföldfém-hidroxid vagy -karbonát, ammónia vagy amin (például dietanol-amin, trietanol-amin, oktil-amin, morfolin vagy dioktil-amin) ekvivalens mennyiségét megfelelő oldószerben reagáltatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit szintén ismert módszerrel állítjuk elő, például úgy, hogy az G) általános képletű vegyületet és a megfelelő savat, így például szervetlen savat, például sósavat, kénsavat, foszforsavat vagy salétromsavat vagy szerves savat, például ecetsavat a megfelelő oldószerben ekvimoláris menynyiségben reagáltatjuk. Az (I) általános képletű savakat kívánt esetben egy vagy két vagy több alkalmas oldószerből való átkristályosítással tisztítjuk. A vegyületek tisztítását végezhetjük ismert módon úgy is, hogy kihasználjuk a sóvegyület és az anyavegyület közötti vízben vagy szerves oldószerben való oldhatósági különbséget. Nyilvánvaló, hogy a különböző (I) általános képletű vegyületeket ügy is előállíthatjuk, hogy az egyik (I) általános képletű vegyületet egy másik (I) általános képletű vegyületté alakítjuk. így például az olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R2 jelentése R8„-fenil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, n értéke 1 vagy 2, azt 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttá alakítjuk. A következő példákban és referenciapéldákban a találmány szerinti eljárást közelebbről illusztráljuk. 4. példa 1. vegyület 4,4 g 4-klór-2-nitro-benzoil-kloridot feloldunk 5 ml vízmentes diklór-metánban, majd keverés közben 5- 10 °C hőmérsékleten 50 ml vízmentes diklór-metánban oldott 2,8 g 6,6-dimetil-piperidin-2,4-dionhoz és 2,8 ml trietil-aminhoz adagoljuk, majd a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Ezután egymást követően 8,4 ml trietil-amint és 0,4 ml aceton-cianohidrint adagolunk az oldathoz, szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd a kapott oldatot egymást követően 25 ml 2 n sósavval, majd háromszor 25-25 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük és a kapott sárga színű szilárd anyagot acetonitrilből kikristályosítjuk. Ily módon 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
