203896. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás aminok glikozidjainak előállítására
1 HU 203 896 B 2 reakcióelegyet 90 °C-ra melegítettük és 5 percig ezen a hőmérsékleten tartottuk. Lehűlés után a kristályokat kiszűrtük, levegőn szárítottuk. Kihozatal: 2,18 g (80,9%) Op.: 180 °C (bomlással) [a]g> - -38,3’ (c-0,29, DMF) 7. példa Nätrium-4-(ß-D-xilopiranozil-amino)-benzoät A 6. példa szerint előállított 4-(ß-D-xilopiranozil-amino)-benzoesav 8 g-ját szuszpendáltuk 20 ml vízben. Erős kevertetés mellett az anyag feloldódásáig cseppenként 20 t%-os nátrium-hidroxid-oldatot adtunk hozzá. A kevertetés folytatásával 300 ml etanol lassú beadagolása után a keletkezett csapadékot kiszűrtük, levegőn szárítottuk. Kihozatal: 8,42 g (97,3%) Op.: 172-176 °C (bomlással) [a]g>--41,29° (c-0,39, víz) 8. példa 4-(ß-laktozil-amino)-benzoesav-metil-6szter 1.51 g (10,0 mmól) 4-amino-benzoesav-metil-észtert és 7,20 g (20 mmól) laktőz-monohidrátot szuszpendáltunk 20 ml vízben. Hozzáadtunk 0,2 ml 2 n sósavat és a reakcióelegyet 10 percig 80 'C-on tartottuk. Lehűlés után a laktóz feleslegét 150 ml aceton hozzáadásával kicsaptuk és kiszűrtük. A szűrletet ammóniaoldattal semlegesítettük, bepároltuk. A maradékot etanolból kristályosítottuk. Kihozatal: 1,46 g (30,7%) Op.: 200-206 °C [a]ff - -72,6° (c-0,41, DMF) 9. példa 4-(ß-L-arabinopiranozil-amino)-benzoesav 1,37 g (10 mmól) p-amino-benzoesav és 3,0 g (20 mmól) L-arabinóz keverékét szuszpendáltuk 12 ml vízben. A reakcióelegyet 5 percig 80 °C-on tartottuk, majd kihűlni hagytuk. Mechanikai behatással megindítottuk a kristályosodást. A kiváló kristályokat kiszűrtük, levegőn szárítottuk. Kihozatal: 2,04 g (75,8%) Op.: 146-152 °C (bomlással) [a]g>--23,9° (c-0,37, DMF) 10. példa 4-(a-L-ramnopiranozil-amino)-benzoesav-metil-észter 1.51 g (10 mmól) 4-amino-benzoesav-metil-észter és 3,64 g (20 mmól) L-ramnóz-monohidrát keverékét szuszpendáltuk 20 ml vízben. Hozzáadtunk 0,2 ml 2 n sósavoldatot és a reakcióelegyet 8 percig 60 °C-on tartottuk. Lehűlés és 2 óra állás után a kristályokat kiszűrtük, levegőn szárítottuk. Kihozatal: 2,80 g (94,2%) Op.: 204-208 °C [a]g> - +154,8° (c-0,73, DMF) 11. példa (ß-D-galaktopiranozil-amino)-benzol 0. 93 g (10 mmól) anilin, 3,60 g (20 mmól) D-galaktóz és 8 ml víz keverékéhez hozzáadtunk 0,2 ml 2 n sósavat és a reakcióelegyet 5 percig 60 °C-on tartottuk. Lehűlés után a kristályokat szűrtük, levegőn szárítottuk. Kihozatal: 1,28 g (50,2%) Op.: 158-160 °C [a]3> - -71,5* (c-0,95, DMF) 12. példa 1 -(ß-D-mannopiranozil-amino)-naftalin 1,45 g (10 mmól) 1-amino-naftalint és 3,60 g (20 mmól) D-mannózt szuszpendáltunk 8 ml vízben. Hozzáadtunk 0,4 ml 2 n sósavoldatot és a reakcióelegyet 5 percig 80 °C-on tartottuk. Lehűlés után mechanikai behatással megindítottuk a kristályosodást. Két óra állás után a kristályokat kiszűrtük, levegőn szárítottuk. Kihozatal: 2,11 g (69,1%) Op.: 190-193 °C [a]g> - -104,6° (c-0,48, DMF) SZABADALMI IGÉNYPONT 1. Eljárás R-NH-A-Ri általános képletű vegyületek - mely képletben A jelentése feniléncsoport vagy naftiléncsoport, R jelentése ß-D-glükopiranozilcsoport, ß-D-xilopiranozilcsoport, ß-L-arabinopiranozilcsoport, a-L-ramnopiranozilcsoport, ß-D-galaktopiranozilcsoport, ß-D-mannopiranozilcsoport, ß-laktozilcsoport, Ri jelentése hidrogénatom, szulfonamidocsoport, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -COOR2 általános képletű csoport - melyben R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy alkálifématom - előállítására egy H2N-A-R1’ általános képletű vegyület - a képletben A jelentése a fenti, Rí’ jelentése hidrogénatom, szulfonamidocsoport, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy -COOR2’ általános képletű csoport - amelyben R2’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport - és glükóz, xilóz, arabinóz, ramnóz, galaktóz, mannóz vagy laktóz protikus sav által katalizált reakciójával, azzal jellemezve, hogy a reakciót vizes közegben hajtjuk végre, az aminocsoportot tartalmazó vegyület 1 móljára vonatkoztatva 1-4 mól mono- vagy diszacharidot reagáltatunk 20-95 °C közötti hőmérsékleten, majd a keletkezett terméket ismert módon kinyerjük és kívánt esetben az olyan R-NH-A-Ri általános képletű vegyületet, amelyben R és A jelentése a fenti, Rí jelentése -COOR2 általános képletű csoport - amelyben R2 jelentése hidrogénatom - alkálifém-hidroxiddal reagáltatjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest - A kiadásért felel: dr. Szvoboda Gabriella osztályvezető AGUILAR & TÁRSA Kft - Felelős vezető: Javier Aguilar ügyvezető ig.
