203895. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavszármazékok előállítására
1 HU 203 895 B 2 sét) úgy végezzük, hogy oxidálószerként oxigént alkalmazunk. Még előnyösebb kivitelezési formánál a dehidrogénezést levegő oxigénnel, folyékony fázisban, így például oldószer és bázis jelenlétében végezzük. Előnyös, ha nehézfémsót, előnyösen átmenetifém-vegyületet is adagolunk. A találmány szerinti c) eljárásban meglepő módon az 5-hidroxi-pirimidint igen magas kitermelésben és nagy tisztaságban állítjuk elő. Az eljárás másik előnye, hogy a kiindulási vegyületek könnyen hozzáférhetőek, olcsó és könnyen kezelhető oxidálószert alkalmazunk, enyhék a reakciókörülmények, és igen egyszerű a reakciótermékek kinyerése. A találmány szerinti c) eljárásban, amelyben a (IV) vagy a (IVa) általános képletű vegyületeket oxigénnel dehidrogénezzük (V) általános képletű vegyületekké, oldószerként olyan vegyületeket alkalmazhatunk, amelyek az oxigénnel nem, vagy csak viszonylag lassan reagálnak, és amelyek a kiindulási anyagokat legalább részben oldják. Példaként a következőket nevezzük meg: alkoholok, éter-alkoholok, szénhidrogének, klórozott szénhidrogének, aminok, nitrilek, amidok, éterek, poliéterek, észterek, szulfoxidok, szulfonok, laktánok, laktámok stb. Ezek közül előnyösek a következők: éter-alkoholok, aminok, szulfoxidok, szulfonok, amidok, éterek, és poliéterek, különösen alkoholok, aminok, amidok, szulfoxidok és szulfonok. Példaként a következőket nevezzük meg: metanol, etanol, n- és izopropanol, 1-butanol, 2-butanol, terc-butanol, izopentil-alkohol, izohexanol, izooktanol, dietilénglikol, tetraetilénglikol; trietil-amin, dibutil-amin, etilén-diamin, tetrametil-etilén-diamin, permetil-dietilén-triamin, piridin, pikolin, kinolin, dimetil-anilin, difenilamin, di- és tribenzil-amin; dimetil-szulfoxid, metil-fenil-szulfoxid, dimetil-szulfon; formamid, acetamid, dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-pirrolidon; metil-terc-butil-éter, di-terc-butil-éter, dietilénglikoldimetil-éter, trietilénglikol-dimetil-éter. Az oldószer előnyösen: terc-butanol, dimetil-szulfoxid, és az említett aminok különösen: dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, piridin és pikolin, valamint ezeknek az oldószereknek az elegye. Az oxigénnel történő dehidrogénezéshez bázisként többféle ismert bázist alkalmazhatunk, így például aminokat, fém-karbonátokat, fém-hidroxidokat, fémalkoholátokat, fém-amidokat, ammónium-hidroxidot. Az alkalmazott bázis függ az adott reakciókörülménytől, így oldószertől és a reakcióhőmérséklettől. Előnyösen alkálifém és alkáliföldfém és alumíniumhidroxidot, alkoholátot és amidot alkalmazunk. Különösen előnyösen alkálifém és alkáliföldfémeket alkalmazunk, így nátriumot, káliumot, lítiumot, magnéziumot, kalciumot, báriumot. Alkoholátokként a következőket nevezzük meg: metilátok, etilát, izopropilát, szek-butilát, tere-butilát és a tetraetilénglikol sója. Amidokként megemlíthetjük a helyettesítetlen amidokat, etil-amidot, dietil-amidot, diizopropil-amidot, dibutil-amidot. Az említett bázisok közül előnyösek a hidroxidok és az alkoholátok, különösen a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-metilát, nátrium-etilát és kálium-terc-butilát. Előnyös bázisok a kvarter ammónium-hidroxid, például a tetrametil-ammónium-hidroxid és az erős bázisos ioncserélők, így például azok, amelyek a kvarter ammónium-hidroxiddal funkciós csoportot hoznak létre. A bázisokat korona-éterrel, így például 18-korona-6-tal is kombinálhatjuk. A találmány szerinti (IV) vagy (IVa) általános képletű 5-hidroxi-tetrahidro-pirimidin 1 móljához 1-15 ekvivalensnyi, előnyösen 1-10 ekvivalensnyi, különösen előnyösen 2-7 ekvivalensnyi bázist alkalmazunk. Amikor is a c) eljárás szerint a (IV), illetve (IVa) általános képletű vegyületekből oxidálás útján állítjuk elő az (V) általános képletű vegyületeket, előnyös, bár nem kötelező nehézfémsók adagolása katalizátorként. Előnyös módon a fémvegyületeket szerves vagy szervetlen savakkal (különösen előnyösen szerves savakkal) alkotott só alakjában alkalmazzuk. Különösen előnyösen kloridként, szulfátként, nitrátként, oxidként, hidroxidként, acetátként, hidratált vagy dehidratált formában. Különösen előnyösen szervetlen és szerves rézsókat alkalmazunk, így például CuO, CuCU, 2H2O, CuS04, Cu(OAc)2, CuCl. A fémkatalizátor adagolási mennyiségére nincs semmi különösebb korlátozás. A katalizátorok a (IV), illetve (IVa) általános képletű kiindulási anyagokra vonatkoztatva 0,0001 mólekvivalenst meghaladó mennyiségben minden esetre hatékonyak, előnyös azonban a kiindulási anyagokra vonatkoztatott 0,05-0,10, különösen előnyösen 0,001-0,05 mólekvivalensnyi mennyiség. A (IV) vagy a (IVa) általános képletű vegyieteknek a találmány szerinti c) eljárásban történő oxigénes oxidációjakor oxigénként alkalmazhatunk tiszta oxigént vagy hígított oxigént, például oxigént tartalmazó gázt, előnyösen levegőt, vagy oxigén-nitrogén- elegyet. Az alkalmazható oxigén gazdaságosan kedvező formája az atmoszferikus levegő. Az oxigénnyomásra, illetve az oxigént tartalmazó gáznyomásra nincs semmiféle különösebb korlátozás, így lehet 10M07 Pa, előnyösen 103—106 Pa. Az alkalmazott oxigént tartalmazó gázban az oxigéntartalomra sincs különösebb korlátozás. A gáz oxigéntartalma függ az adott üzembiztonsági követelményektől, és az átalakítási sebességtől. A reakcióközegbe az oxigént például üvegszűrő alkalmazásával juttatjuk, azonban eljárhatunk úgy is, hogy a reakcióelegyet erősen keverjük. A reakcióhőmérséklet széles tartományban változhat, előnyösen 0-300 °C, különösen előnyösen 20-200 °C, és legelőnyösebben 40-120 °C. A találmány szerinti eljárásban ä (IV) vagy (IVa) általános képletű vegyületnek az (V) általános képletű vegyületté történő oxidálását oxigénnel, előnyösen folyékony fázisban végezzük. A folyékony és a szilárd kiindulási komponenseket vagy a reakció elkezdésénél adagoljuk be teljes mértékben, vagy egy vagy több komponenst, így például a bázist és/vagy a (IV), illetve (IVa) általános képletű vegyületet a reakció során adott esetben oldószerrel adagoljuk. Az oxidálással előállított (V) általános képletű vegyületet tartalmazó reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel. A feldolgozás a mindenkori reakciókörülmé5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
